Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Влияние столкновений на форму ИК-полос, возмущенных колебательно-вращательным взаимодействием Кудряшова, Марина Владимировна

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Кудряшова, Марина Владимировна. Влияние столкновений на форму ИК-полос, возмущенных колебательно-вращательным взаимодействием : автореферат дис. ... кандидата физико-математических наук : 01.04.14.- Санкт-Петербург, 1996.- 15 с.: ил.

Введение к работе

Актуальность темы диссертации. Контур колебательно-вращательных полос молекул в конденсированной среде определяется строением молекул, внутри- и межмолекулярными взаимодействиями. При исследовании эффектов, связанных с внутримолекулярными взаимодействиями, влияние столкновительных возмущений на вращательное движение молекулы обычно считается пренебрежимо малым. С другой стороны, при изучении роли вращательных возмущений в формировании контура спектральных полос колебательно-вращательные взаимодействия, их вклад в формирование спектра, как правило, игнорируется. При этом из рассмотрения выпадает значительная часть полос, сильно возмущенных внутримолекулярным кориолисопым взаимодействием.

Развитие молекулярной спектроскопии, потребность в определении параметров вращательной релаксации привели к необходимости разработки теории, позволяющей связать релаксационные параметры с измеряемыми экспериментально характеристиками спектральных полос. Как влияют столкновительные возмущения на форму полос при наличии колебательно-ерашателького взаимодействия, насколько эффекты, связанные с колебательно-вращательным взаимодействием, зависят от характера ориентациокного движения молекулы - этот круг вопросов до настоящего времени практически не затрагивался в литературе.

Цель работы состояла з

1. теоретическом изучении трансформации контура ИК полос, возмущенных
колебательно-вращательным взаимодействием, при изменении плотности и
агрегатного состояния вещества;

2. применении предложенной теории контура для анализа спектров молекул, в
газовой и жидкой фазах, а также физически адсорбированных в микропористых
адсорбентах.

Научная новизна работы состоит в следующем:

  1. Предложен новый подход в теории контура, одновременно учитывающий влияние колебательно-вращательных и столкновительных возмущений на форму ИК полос молекул типа симметричного и сферического волчков.

  2. В рамках предложенного подхода разработаны модельные методы описания формы полос молекул указанных типов симметрии.

  1. Трансформация контура колебательно-вращательных полос молекул указанного типа симметрии исследована как с помощью разработанных моделей столкновительных процессов, так и методом численного моделирования.

  2. Впервые показано, что закономерности трансформации контуров "запрещенных" и "разрешенных" полос с ростом плотности среды качественно различны .

  3. Впервые показано, что информация о структуре пористых адсорбентов может быть получена из ИК спектров физически адсорбированных молекул с использованием спектроскопических данных для тех же молекул в неупорядоченной среде.

  4. Предложен спектроскопический метод определения времен вращательной релаксации молекул, физически адсорбированных в каналах пористого адсорбента.

  5. Впервые показано, что при изоморфной замещении атомов решетки цеолита меняеіся не только размер, но и форма пор; что энергия замещения неаддитивка; обнаружена связь между вероятностью замещения в различных узлах решетки с вызываемыми им структурными изменениями.

Практическая значимость работы.

Результаты данной работы могут быть использованы:

  1. При интерпретации спектров поглощения и для спектроскопического определения времен вращательной релаксации молекул типа симметричного и сферического волчков в конденсированной среде.

  2. Для определения структурных характеристик пористых адсорбентов по спектрам поглощения физически адсорбированных молекул и для объяснения селективности каталитических реакций в цеолитах.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы частично докладывались на XX Всесоюзном съезде по спектроскопии в г. Киеве (1988г.), а также на Межинститутском семинаре по катализу в институте Химической физики РАН в г.Москве (1995г.), на семинарах кафедр фотоники и молекулярной спектроскопии физического факультета Санкт-Петербургского университета.

Публикации. По материалам диссертации имеется 3 печатных работы.

Структура и обгем диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов и списка литературы из 117 наименований. Объем диссертации составляет 160 страниц, включая 36 рисунков и 6 таблиц.