Введение к работе
Актуальность темы. Важнейшей проблемой современной химии гетероциклических "катионоз является исследование их реакционной способности в реакциях с нуклеофйльнымт« агентами.
В настоящее время хоровга изучены превращения солэй пирилия с различными н/клеобильными реагентами, включая метиленактивные соединения, константы ионизации которых находятся в области 5-15 единиц рКа. Реализация зтого превращения включает перевод С-Н-кислоты в карбанион, происходящий при действии сильного основания.
Значительные научі-зі" и пракі:ічзсісий интерес препетавляет изучение реакций солей пирилия со слабыми С-Н-кислотами, для которых катализ сильными основаниями становится бесперспектив -кым, вследствие значительных нуклеофильных свойств последних. Решение возникающих противоречий может быть найдено з изменении принципа активации метиленактивных соединений с использованием слабых оснований. При этом в растворе создается лишь незначительная концентрация карбанионов, находящихся в равновесии с неиони-зированной догмой. Однако, в апротонной среде в присутствии ела -бых оснований соли пирилия способны к длительному существования и необратимо взаимодействуют лишь с карбанионами. что приводит к образовании целевых продуктов с хорошими выходами.
Цль и задачи исследования. Целью настоящей работы явилось изу -чениэ взаимодействия солей пирилия различной пр -роды с ангидри -дами алифатических моно- и дикарбонозго: кислот в присутствии ацилатов натрия и третичных аминов.
Научная новизна работы. Предложен новый подход к изучению превгащений солей пирилия. Выявлены основные закономерности трансформации пирилиевого катиона в реакциях с С-Н-кислотами, протекающие по пути внутримолекулярной кротоновой конденсации или внутримолекулярного ацилирования первичных С-С-аздуктов. При этом, ангидоиды алифатических монокарбоновых кислот призодят к одновременному протеканию процессов обоих'типоз, ангидрид глу -таровой кислоты приводит только я первому, ангидрид янтарной -исключительно ко второму типу превращений. Соли биспирилия реагируют аналогично моноциклическим. Соли пирилия, содеряащие
в реакционных центрах метильные группы, димеризуатся б условиях слабоосновного катализа, причем наличие 2 метильной группы приводит к 2^4,6-триарилфенильнш солям пирилкя; 4-метилпирилиевые соли образуют производные биспиранилидена. Соли пирилчя со свободным 4-м положением в условиях реакции образует монометинциа-нины. Показана возможность существования ацилатоз пирилия в лонном виде, и реальность аутокаталитического механизма их по -следующих превращений» Расширен ассортимент карбонильных соединений, применяемых в конденсации по Перкину.
Практическая значимость. Разработаны новые препаративные методы синтеза полиарилзамещенных бензолов и полифениленов. Предложены новые методы получения цианинов, гидрокоричиых кислот, бензофу-ранонов и бензофенонов, которые могут быть использованы е качестве красителей, люминофоров, смазок и биологически активных соединений. Новизна и значимость проведенных исследований под -твервдена 2 авторскими свидетельствами СССР,
Апробация работы. Результаты исследований долояеш и обеуздены на 44 отчетной научной конференции Сессии Координационного научного Совета СКЩ ВШ {Пятигорск, 1989 г.), научной конференции молодых ученых НИИ ФОХ РГУ (Ростов-на-Дону, I95S r.)t I областном совещании по физичоско? и органической химии е участием вузов Северного Кавказа (Ростов-на-Дону, 1989 г.), Всесоюзном совещании "Кислородсодержащие гетероциклы" (Краснодар, 1990 г), УІ Всесоюзной конференции "Люминофоры-90" (Харьков, Ї990 г.), Всесоюзном совещании по химии и химической технологии (Ашхабад, 1988 г.).
Публикации. Материалы диссертации отражены в 2 авторских свидетельствах СССР, информационном письме й 4 теэйсах докладов.
Объем и структура диссертации. Работа состоит из 120 машинописных листов и состоит из 3 глав, экспериментальной части, быэо -дов, списка литературы (102 наименований). Таблиц - е. графи -коп - 23.