Введение к работе
Актуальность проблемы. Хотя последние два десятилетия характеризуются бурным развитием химіпі теллурсргашіческих соединений, (р-телл}т>овштал)карбонильіп>іе соедішения изучены в малой степени. Несколько (Р-теллуровигаіл)альдеиідсв и -кетонов и диф-ацилвиннл)теллурвдов были синтезированы реакциями нуклесфилыюго присоединения арилтеллуролят- и теллутлщ-атшоков к а-ацетиленовым альдегидам н гатоюм. Сведения об их строении и реакционной способности в литературе полностью отсутствуют . Волге изученные в синтетическом и струюгурпеи отношениях (Р-хлортеллуренилвинил)ароилкетоііьі были получены н-тсгостаднйн«м синтезом, исходя из зфиров о> ?;л:тнленкарбоковых хжлої.
Актуальность изучешіт методов синте?-ч. строения и реакциоітой способности (;3-їеллурс:шгаія)карбс^і:;\-'/-ич оеедшіений определяется тем,что ,"ї ; ..-.:.:, і-і/ієжїя (к их азааяадосм) .:.:'.;.>т быть использованы в качестве синтот".и :гр* получении различных теллурсодержащих гетероциклов, :га«дс~ л? я внутрикомпяексных соедішений с коордтшационными узлами .іСЬїг- и MN/Гег и объектов для исследования влияния различных структурных и электронных факторов на длины и прочность внутримолекулярных коордшгациогашх связей 0->Те и N->Te.
Цель работы. Разработка препаративных методов получения (Р-зсллуровииил)іярбонильньгх соединений различных типов, изучение стерегшшин этих реакций, исследование строения полученных соедіпіегош в іфіістггспічес.солі состоянии и pscraopax. Исследование применения ф-"е;шуроі'7Г'п.;л)к;;.р5с-г).ият-тїь-!х соединений для получения тгялурсодержащих гатероіппеюв с о.аїіхмюіі дзум.ї гетероатомами.
Іізуїнзя иовшка и практическая значимость. Изучен наиболее сбгцаа метод синтеза (р-органіитслд}гровикііл)альдегидоз и -кетонов, основанный иг взаимодействии ф-хлорвюпи)карбонильных соедшіений с оргашште:иг>"рол:п--зниоиамя.
Показано, что (Р-тєдтуровщшл)сслрбогокіьньіе соединения г.а. -} чаются с более высокими выходами при обработке хлоридовф-«цилв>шил)триэги.-гаммониев арилтеллуролят-ашюнами.
Взаимодействием (Р-хлорвіпшл)альдегид.ов и -кетонов с теллуридом лития осуществлен синтез новых представителей д1!(Р-ацилвинил)теллуридов.
С помощью реакций, характерных для теллурорганических
соединений синтезированы новые типы (Р-теллуровинил)карбошіль>іьіх
производных : (Р-галогентеллурешшвинил)- и (|3-
метилдгггалогентеллуровинил) альдегиды.
Обнаружено, что неизвестные ранее ф-
галогентеллуренилвинил)альдимины могут быть гангучены при
взаимодействии ароматических аминов как с (6-
галогентеллуренилвинил)альдепщами, так к с (р-
метилдигалогентеллуровинил) альдегидами.
Р-Фенил-(Р-4-зтоксифгішлтелл>ро)прсжіі:шіі. :t альджшк на гю основе в кристаллическом состоянии обладают 2-ко:--:фпгурацией при двойной связи С=С с Т-образной конфигурацией связей при arcswx їслл>т)й. Дящіьі внутримолекулярных координационных связей 0~>Те я N ->Т«г составляет 2.725 Л и 2.77Г/У соответственно. СпекгрыЯМР 'Я (> органилтеллуровинил)ароіШі:гтоіїоз, р-фйшія-ф -арилтелдуро) нроїшга дій я (Р-арилтеллуро)циклогексена::ей свидетельствуют о существовании этих соединений в растворе также в Z-формс.
Исследована стереохимия реакций иуклеофилъного замещения атомов хлора при 5р2-углеродном атоме арилтеялуроляг-шюошыи, приводящая независимо от конфигурации исходных соединений исключительно к Z-изомерам. Первой стадией этих реакций являлся присоедішение вышеназванных анионов по двойкой связи ф-хлорвинил)карбонильных соединений с образовавшем конформеров, стабилизированных внутримолекулярными координационными связями 0->Те. Последующее отщепление хлорид ионов нз этих конформеров даст Z-изомеры (Р-арилтелл>ровинпл)альдегвдсз и -хегіоігав.
Обнаружено, что нуклеофилькое присоединеіше аряятеллуроляг-анионов к а-ацетиленовьш кетонам и альдегидам протекает как трансприсоединение в результате чего образуются, только Z-гаомгры (р-теллуровишш)карбонильных соединений.
При использовшши в качестве. исходньгх (р-
теллуровинил)карбонильш.гх производных и (р-
галогентеллуренилвинид)альдилитоз сингезированы производные новых
гетероциклических систем - 5К-оксаієллурольі-і,2 к саш 1-J-
арилтеллуразолиев. Разработан црелзргтивкъш метод получения
изотеллуразолов путем взаимодействия (|3-
метилдибромтеллуров1Шил)альдегцдов с яммиаксм.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на VII Всероссийской конференции по металлооргаюіческои химии (Н.Новгород, 1995), конференции молодых ученых НИИ ФОХ РГУ
[Ростов-на-Дону, 1996), 7 меэкдународной конференции по химии селена и теллура (Аахен, Германия, 1997).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей, 4 тезисов докладов.
05?>ем и структура диссертации. Диссертация изложена на 128 стр;ушцах машинописного текста, содержит 7 таблиц н 10 рисунков. БйЄ;;ї&т-рлфі-ї яігсч.ш.ьіваеі 175 ссылок. Диссертация состоит из введения, теечг :;&», гш йодов и списка использованной литературы. В первой главе -л.і»еріігурїіОА! обзере рассмотрены методы сшггеза и реакционной способности теллурорганіічесхїїх соединений, содержащих одну или две связи Їе-Csp2. Вторая глава посещена обсуждения.-; полученных результатов. Третья глзва (.жсз-їарімеіггажьїізя часть} гоялржиг методики синтеза и превраш;-;п:;г я?.тг?сешік согдішегагі?.