Введение к работе
"' ^'UU^ ^
Актуальность работы. Изыскание новых химических средств щиты растений среди производных цианамино-симм-триазинов ало главным направлением исследовательских работ, проводимых . последние десятилетия в проблемной лаборатории синтеза пес-цидов. АрмСХИ. Интерес к указанным соединениям, а также к одуктам их превращений следует объяснить тем, что некоторые них уже рекомендованы к массовому применению в сельском хо-йстве в качестве гербицидов (ыегазин, сульфазин). Другие же иду своей высокой эффективности могут представлять опреденную практическую ценность в обозримом будущем. В этой связи оведение синтетических работ в области цианамида вообще и анамино-симм-триазина в частности следует рассматривать как до из многочисленных актуальных направлений при создании но-х эффективных пестицидов.
Цель работы. Целью настоящих исследований является откры-е новых путей применения цианамино-симм-триазинов в органи-ском синтезе и получение на этой основе новых химических едств защиты растений. В частности, намечалось изучить взаи-действие солей цианамино-симм-триазинов с различными функци-ально замещенными галогенопроизводными и подвергнуть полу-нные при этом продукты различным превращениям, а именно: ги-олизу, аммонолизу, аминолизу и гидразинолизу, - что дало бы зможность получить в качестве пестицидов различные производ-:е симм-триазина.
Научная новизна. Показано, что арилоксиацетилхлориды под йствием кислого цианамида кальция переходят в цианамида 'илоксиуксусных кислот. Последние при взаимодействии с изоци-:атами образуют соответствующие производные мочевины. С помо-ю вышеуказанных хлорангидридов осуществлено также Ы-аршюк-:ацетилирование вданамино-симм-триазияов. , Взаимодействием солей цианамино-симм-триазинов с диэтило-м эфиром броммалоновой кислоты получены диэтиловые эфиры -(4,6-дизамещекный симм-триазинил-2)-К-цианаминомалоновых слот, которые в_реакции гидролиза, а также аммонолиза, іанолмза н гадраэинолнза водверраиотся вкутриыоленуляр-ій циклизации с образованием производных 4,6-дизамещенных (2-шшо-4'-оксо-5^арбамонлимидазсшцршил-10-сиш-триазинов. аду тем взаимодействие с диметиламином приводит к образова-
нию продукта с открытой цепью - диметилдиамида Н-триазияил-Ы-цианаминомалоновой кислоты. Продукты гидразинолиза вышеу] занных эфиров были переведены в соответствующие дитиокарбазі нагы.
При гидролизе Ы-ацетшсоксиалкил-Ы-цианашшо-сшш-три! зинов, полученных конденсацией хлорадкиловых эфиров уксусноі кислоты с солями цианамино-симм-триазинов, получены различи продукты. Так, при щелочном гидролизе 2-(Ы-ацетилоксиметнл-Ы-цианамшю) -4, б-бис-диметиламино-симм-триазина образуется Ы-гвдроксиметил-Ы-(4,6-бис-дшютилалшно-симм-триазинил-2) -мочевина, а при щелочном и кислотном гидролизе его Ы-ацегид оксиэтильного аналога происходит гетероциклизация с образова ниєм производных оксазолидднил-сикм-триазинов.
Изучено взаимодействие большого ряда галогеноэфиров и родственных соединений с солями цианамино-симм-триазинов. В результате получены продукты нуклеофильного замещения с откр той цепью. Бри осуществлении аналогичного взаимодействия с р зличными Ы-замещенныыи производными хлорале тавдца и хлорэти арилсульфонамидов получены производные имидазолидишіл-симм-триазинов, которые образуются также при взаимодействии Ы-ме-токсикарбокклштші-Н-цианамано-симм-триазкнов с аминоэтил-арилсульфащдами.
Практическая ценность. Синтезировано и охарактеризовано около 180 новых соединений, изучением физиологической актив» сти которых выявлено несколько препаратов с высокой пестицид-ной активностью. Среди них Н-арилоксиацетил-Ы-циано-Ы^ари (метил)ыочевины (препараты 340І-34ІІ), проявляющие высокую гербицидную активность на зеленых растениях редиса при довсхе довом внесении и обработке в вегетацию^
2-Ы-феноксиэгил-Ы-цианамиво-4, б-бис-даметиламино-симы-триа-зин (препарат 3911), проявляющий нематицидную активность против рисового афеленхоида, стеблевой нематоды картофеля и свел ловичной цнстообразущвй нематоды; 2-/2',4-диоксо-3-хлор(броы) этилимидшсшадинил-1^-4,6-бис-дамегиламино-симм-триазикы (пре параты 4437, 4438), обладающие ярко выраженной неыатицидной активностью по отношению к тем же нематодам, что и препарат 3911; 2-(2^иминс»-3-п-т<и^олсульфоиішдазолидинил-ІІ)-4,6-бис-изопроЕилаыино-симм-триазин (препарат 4596), являющийся высо-* коактивннм фунгицидом протжв мучнистой росы огурцов^ пдрааад
^4,6^-бис-диметиламино-снмм-триазинил-^)-^-имино-4-оксоимида-:лидинил-3-уксусной кислоты .препарат 4<42), проявляющий вы-жую рострегулирующую активность на калусных клетках табака.
Апробация работы и публикации.По теме диссертации опуб-іковано С статей и получено I авторское свидетельство.
Объем и структура диссертации. Диссертационная работа из->жена на 143 страницах машинописного текста, состоит-из вве-:ния, обзора литературы, обсуждения результатов, эксперимен-иіьной части, выводов и приложения. Перечень использованной ітератури включает 106 наименований'. Материал иллюстрирован 3 таблицами и 4 схемами.