Введение к работе
Актуальность темы. Большой вклад в создание современной координационной химии внесла химия фосфорорганических соединений. Особо отметим синтез производных трехвалентного фосфора, представляющих интерес в качестве лигандов для металлокомплексных катализаторов, биорегуляторов и других координационных систем. В этом направлении первоначально изучались простейшие алкил- и арилфосфнны. В дальнейшем круг соединений расширился на олигодентатные производные. При этом установлена перспективность лигандов, молекулы которых имеют сближенные в пространстве фосфнновые функции, фиксированные на жесткой ароматической матрице.
Широкое обращение к фосфнновым лигандам показало как их достоинства, так и недостатки. Многие из них легко окисляются, претерпевают С-Р-деструкцию, в их ряду ірудно регулировать донорные и акцепторные свойства фосфора, а, следовательно, и оптимизировать структуру лигандов, предназначенных для решения конкретных химических задач. По этой причине в последние годы стало уделяться большое внимание фосфитам, а также фтор-, амидо- и тиофосфитам. К сожалению, соответствующие олиго-фосфорные лиганды еще исследованы мало. Так, не проводились работы, посвященные изучешпо синтеза, структуры и химических свойств дифос-форных производных, в основе молекул которых находится жесткая арено-вая матрица, регулирующая пространственное положение фосфитных функций.
Цель работы. Целью данной работы является синтез бисцикло-алкиленфосфитов на основе симметричных олигоядерных арилендиолов со сближенными в пространстве функциональными группами, изучение их пространственной организации, химических свойств: сульфуризация, окисление, взаимодействие с нуклеофилами, комплексообразование, а также проведение корреляции между молекулярной структурой и физико-химическими свойствами синтезированных веществ.
Научная новизна и практическая ценность работы. Синтезированы первые представители бисциклофосфитов на основе симметричных олиго-ядерных арилендиолов, изучены их некоторые химические свойства, в том числе комплексообразование. Разработаны методики получения фосфатов и тиофосфатов с привлечением оригинальных реагентов. Исследовано влияние ароматической матрицы на образование геометрических изомеров, комплексообразование, физико-химические свойства веществ. Синтезированные Р,Р-бидентатные лиганды открывают путь к дизайну металлокомп-лексных соединений различных типов, представляющих большой интерес для проведения каталитических и биохимических исследований.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на XI Международной конференции по химии фосфора (Казань, 1996 г.), Молодежном симпозиуме по химии фосфорорганических соединений (Санкт-Петербург, 1997г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 2 докладов.
Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 16 таблиц и 11 рисунков. Список цитируемой литературы включает 115 ссылок. Работа состоит из введения, литературного обзора, посвященного синтезу и свойствам бис-фосфорилированных систем на основе олигоядерных матриц, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной часіи, вьшодов и приложения.