Введение к работе
Актуальность проблемы. Азотистые аналоги адамантана к родственного ему по строению гомоадамантана -азаадамантаны представляют большой теоретический и практический интерес. Наличие в компактной сферической структуре этих соединений жестко закрепленных атомов азота создаст предпосылки для специфического взаимодействия как между ними, так и с функциональными группами, непосредственно присоединенными к каркасу. Б практическом плане азаадамантаны интересны их растворимостью в воде и склонностью к соле- и комплексообразовакию.
Основными объектами настоящего исследования являются арилдиазаго-моадамантаны. содержащие в своей структуре бензольное кольцо и дназа-гомоадамактановый каркас. Производные 3,6-диазагомоадамантана - новый перспективный, но пока мало изученный класс гетероциклических соединений, ставших недавно вполне доступными благодаря работам кафедры органической химии ШТХТ им. М.В. Ломоносова.
Функциональные производные арилдиазагомоадамантанов до настоящего времени остаются практически недоступными. В литературе хорошо известны и изучены многие арилпроизводные адамантана. на основе которых созданы лекарственные препараты различного типа действия. В связи с этим интересным и целесообразным представляется синтез и изучение химического поведения аналогов ариладамантанов - арилпроизБодных диазагомоадамантана.
Настоящая работа является частью исследований кафедры органической химии МИТХТ им: М.В. Ломоносова, проводимых по целевой комплексной научно-технической программе 0.10.02. ГКНТ и координационному плану FAH по направлению 2.11 "Синтетическая химия (тонкий органический синтез)".
К началу работы в нашей лаборатории уже был синтезирован ряд производных арилдиазагомоадамантанов с функциональными группами у мости-кового атома углерода диазагомоадамантанового каркаса, но практически не были изучены их реакции по бензольному кольцу.
Цель работа. Основной целью исследования является разработка методов получения и изучение свойств производных диазагомоадамантана с арильными заместителями.
Научная новизна работы заключается в том, что изучена реакция нитрования производных арилдиазагомоадамантанов с различными функциональными группами у мостикового атома углерода диазагомоадамантанового
-,4-
каркаса. Изучено восстановление нитроарилдиазагомоадамантанов различ- ' '
гыми восстановителями. Впервые показана возможность госстановления :
нптропронзвздных ароматических соединений гидразингидратом без исполь
зования катализаторов при обычном давлении. Показано, что при восста
новлении боргидридом натрия смешанных азинов диазагомоадамантанонов и j-
ароматических альдегидов восстанавливается лишь азометиновая группа у
ароматического фра?;<ента. |
Практическая цо-даость работы заключается в том, что в результате
проведенного исследования разработаны способи получений бензилдиазаго- ;
моадамантансна, -а из него бензилдиазагомоадамантана. Разработаны пре-
поратиЕные методики получения нитроарил- и аминоарилдиазагомоацаманта-
ноб с различными.Функциональными группами у мостикового атома углерода :
кархї.са. Разработан одностадийный способ получения бзнзоксазолов восс- і
тансвлгнием о-нигрофеколоь цинком в прсутствки карбонових кислот. Раз- ['
работана методики получения азс:- и аьЬксибензопроизводнкх диазггомоа- '
дамактана, арилгидразонов диазагомоадамантанонов из гидразонов дпаза- ,
гомоаламантаноаноЕ. Впервые осуществлена бекмановская перегруппировка |
оксима диазагомоадамантанона. Получены различные тиоуреиднке произвол-' !
ные диазагомоадамантана. Получено первое производное триазадигомоада- і
мантана і; новая тетрациклическая система. . . ;
Защищаемые положения. : ' ' ".
Разработка метода восстановления ароматических нитросоеданенаЯ гидразингидратом без применения катализаторов.
Разработка схем синтеза арилдиазагомоадакантанов о функционаяь-'' ными группами у бензольного кольца и диазагомоадамантанового каркаса. .
Разработка одностадийного способа получения бензоксазолов восстановлением о-нитрофенолов цинком в клрбоновых кислотах.
Разработка селективного метода восстановления нитрогруппы без. затрагивания азонетиновой и тиоуреидной групп.
Апробация рабом. Материалы диссертации доложекк на Всесоюзной конференции "Перспективы развития химии каркасных соединений и их при-, мененче з народном хозяйстве" (Куйбьиев. 1989)'и на VI Конференции "Перспективы развития химии и практического применения катжасных соединений'' (Волгоград, 1992)
Публикации. По результатам исследований опубликовано 3 статьи ' и
тезисы 2 докладов. '
Объем и структура работы. Диссертация изложена на ^б-^страншіах маї'іинолисног; текста, содерзшт ?& таблиц и состоит из введения.
трех глав, выводов и списка литературы, включающего &3 названий.
Первая глава представляет собой обзор литературы, посвященной методам получения и химическим превращениям арилазаадгмантанов. Во второй главе обсуждаются результаты . полученные в работе. В третьей главе приводится описание экспериментов. В приложении представлены данные физико-химических методов анализа вновь синтезированных соединений.