Введение к работе
Актуальность проблемы. Химия пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов является одной из перспективных и интенсивно развивающих/ббластей современной органической химии, что связано со своеобразием их свойств и большой практической ценностью.
В последние два-три десятилетия достигнуты заметные успехи в химии азотосодержащих гетероциклов благодаря разработке принципиально новых методов синтеза на основе реакции нитрилов. Синтез на основе нитрилов в настоящее время практически охватывают известные азотосодержащие гетероциклы. Предложенные препаративные методы синтеза на основе реакции нитрилов нашли широкое применение в лабораторной и промышленной практике.
Однако, несмотря на неоспоримые успехи и все возрастающий объем работ по получению азотосодержащих гетероциклов с несколькими гетероатомами, часто встречаются многочисленные затруднения. В частности, синтез 1,3,4-тиадиазолов и их конденсированных аналогов на основе реакции нитрилов до настоящего времени практически не разработаны, в виду труднодоступностью некоторых исходных веществ, низкого выхода целевых продуктов, сложностью их выделения и очистки.
В силу всего сказанного надо полагать, что исследования по разработке и усовершенствованию методов синтеза 1,3,4-тиадиазолов и их конденсированных аналогов, изучение их свойств и поиск областей возможного практического применения являются весьма перспективными и актуальными. В связи с этим, основной задачей настоящего исследования является расширение круга препаративных методов получения 1,3,4-гиадиазолов и их кондесированных аналогов на основе реакции нитрилов (ароматические нитрилы, циануксусной эфир, эфиры тиоциановой кислоты) с тиосемикарбазидом, циклическими аналогами тиосемнкар-Зазндов и эфирами дитиокарбазиновой кислоты.
Цель работы. Основная цель настоящего исследования заключалась в разработке методов синтеза 2-амино-5К-1,3,4-тиадиазолов, симметричных и несимметричных бис-Я-тио-1,3,4-тиадиазолов, 2Я-тио-1,3,4-тиадиа-золо[3,2-а]пиримидинов, солей 2R-tho-1 ,3,4-тиадиазоло[3,2-а]пиримидиния, 2 К-тио-1,2,4-триазоло[3,4-Ь] 1,3,4-тиадизолов, 2Я-тио-имидазо[2Д-Ь] 1,3,4-гиадиазолов, 2ІЇ-тио-1,3,4тиадизоло[2,3-с]триазинов и 2-амино-5-арил-1,3,4-гиадизолов и их конденсированных аналогов.
Научная новизна. Впервые показано, что в среде полифосфорной шелоты (ПФК) нитрилы независимо от характера радикала с тио-:емикарбазидом образуют 2-амино-511-1,3,4-тиадиазолы с высокими выхо-іами. На основе этой реакции предложены одностадийные методы синтеза
Ж-1,3,4-тиадиазоло[3,2-а]пиримидин 5-онов, 2Я-1,2,4триазоло[3,4-Ь] 1,3,4 тиадиазолов.
Впервые изучено взаимодействие эфиров тиоциановой кислоты < тионгидразидами (тіюсемикарбазидом и его циклическими аналогами алкилдитиокарбазатами). На основе этой реакции разработаны прин ципиально новые универсальные методы синтеза 2К-тио-1,3,4-тиадиазолоі и их конденсированных производных. Предложенные методы по всел параметрам превосходят ранее известные способы получениз вышеперечисленных 2R-tiio-1,3,4-тиадиазолов. Показана возможносп синтеза конденсированных 1,3,4-тиадиазолов на основе циануксусногс эфира.
Практическая ценность. Разработаны новые препаративные методь получения 2-амино-5Я-1,3,4-тиадиазолов и их конденсированных аналогої (1,3,4-тиадиазоло [3,2-а] пиримидинов, солей 2R-тио-1,3,4-тиадиазоло[3,2а пиримидиния, 1,2,4-триазоло[3,4-Ь] 1,3,4-тиадиазолов, имидазо [2,1-Ь] 1,3,4 тиадиазолов, 1,3,4-тиадиазоло [2,3-с]триазинов) на основе доступны; нитрилов, эфиров тиоциановой кислоты и тионгидразидов. Предложенньк методы синтеза обеспечивают высокие выходы и чистоту целевы? продуктов.
Исследования, включенные в настоящую работу, выполнялись в соответствии с планами научно-исследовательских работ лаборатории' химии гетероциклических соединений Института химии им. В.И.Никитин* АН Республики Таджикистан, координационными планами АН Республики Таджикистан, государственными планами экономического і социального развития Республики Таджикистан, согласно постановлений СМ Тадж. ССР (№ 312 ) ГКНТП СССР (№ 227 от 24.05.1984 г.)
Апробация работы. Отдельные результаты работы докладывались v. обсуждались на VII Международном совещании по химическим реактивам (Москва, 1994), Республиканской научной конференции "Теоретические v практические проблемы химии" (Душанбе, 1995), XIX Всероссийское конференций по химии и технологии органических соединений серь (Казань, 1995).
Публикации. По теме диссертации имеется 7 публикаций.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 130 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы включающего 203 источника. Работа включает 5 рисунков, 11 таблиц.