Введение к работе
Актуальность проблемы.Реакции сульфирования органических соединений приобрели большое значение в связи с использованием сульфопроиз8одных в качестве промежуточных продуктов в синтезе высокомолекулярных соединений, красителей, медицинских препаратов, поверхностно-активных веществ и тд.
При взаимодействии ненасыщенных соединений с серным ангидридом и другими известными сульфирующими реагентами (пиридинсульфотриоксид, диоксансульфо-триоксид), как правило, получает рззаитие ряд конкурирующих направлений/степень реализаии, которых меняется в широком диапазоне. Поэтому повышение селективности целевых процессов, в частности, создание новых высокоселективных сульфирующих реагентов является актуальным направлением в реи ении общей проблемы управления химическими процессами. На кафедре органической химии и строения вещества НГТУ сформирован эффективный подход к вовлечению серного ангидрида в органический синтез, основанный на связывании серного ангидрида нитрилами с образованием 1.3.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-тетраоксидов, которые вовлекаются в реакции с соединениями различных классов (нитрилы, амины, ненасыщенные соединения). Однако в литературе практически отсутствуют данные по направлению реагирования динитрилов с серным ангидридом и участию этих системе реакциях с ненасыщенными и другими соединениями, несмотря на то, что эти системы благодаря их доступности могут играть важную роль в органическом синтезе и углубить представления о реакциях ненасыщенных соединений.
Работа выполнена в соответствии с координационным планом программы "Университеты России* ( Тонкий органический синтез') и планом НИР Нижегородского технического университета. Номер государственной регистрации темы 01860120275.
Цель работы. Создание эффективных сульфирующих реагентов на основе серного ангидрида и динитрилов, циан-группы которых разделены различными по приро- -де мостиками, и выявление роли формируемых фрагментов в получаемых соединениях в контроле направлений реагирования этих соединений с ненасыщенными соединениями и селективности процессов.
Научная новизна и практическая ценность работы, впервые показано.что при взаимо действии серного ангидрида с динитрилами, имеющими различные по природе мостики, образуются бис(1.3.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-тетраоксиды), которые явля- . ются селективными полифункциональными сульфирующими реагентами. В реакциях с алкенилбегаолами бис(тетраоксиды) вовлекаются а реакцию с двойной связью субстрата (образование р-,7-,5- сультонов) или сульфируют ароматическое яд» (образование сульфоангидридов). Выявлена последовательность стадий реакций бис(тетраоксидов) с алкенами и стереохимия этих процессов.
При действии пиридина на бис(тетраоксиды) получены соли бис(амидопиросульфо-нилпиридиния), являющиеся высокоселективными сульфирующими реагентами ненасыщенных соединений. Найденные реакции бис(тетраоксидов) и солей бис(ами допиросульфонилпиридиния) с ненасыщенными соединениями представляют собор эффективный метод синтеза различных супьтонов и супьфоангидридов.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на V Всесоюзной конфере ции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Черноголовка, 1991г.), на 18-й конференции по химии и технологии органических соединенй серы (Казань,1992г.), на международной конференции молодых ученых Органический синтез: история развития и современные тенденции"( С.-Петербург, 1994г.). Публикации. Основное содержание работы изложено в 5 публикациях. Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, результатов опытов и их обсуждения,.экспериментальной части и библиографического списка литературы, который содержит наименований работ. Диссертация изложена на страницах машинописного текста, содержит рисунков и таблиц.