Введение к работе
Актуальность темы.
Известно, что арилциклопропаны являются соединениями, содержащими два реакционноспособных центра, и в зависимости от условий проведения реакции можно осуществлять атаку реагентом как по ароматическому кольцу, так и по трехчленному циклу. Превращения арилциклопропанов изучены довольно подробно, но реакции прямого окислительного расщепления малого цикла в арил-циклопропанах различного строения пока еще недостаточно изучены. Это направление исследования интересно как с теоретической точки зрения - сравнение свойств двойной углерод - углеродной связи и цик-лопропанового фрагмента, так и практической - использование арилциклопропанов в качестве синтонов в препаративной органической химии.
Последние исследования показывают, что арилциклопропаны могут широко использоваться в синтезе разнообразных гетероциклических соединений, таких как изоксазолы, изоксазолины, тиепины, ксантены и т.д..
Поэтому исследование реакций арилциклопропанов , приводящих к получению гетероциклов , представляет большой интерес. Их изучение приводит к разработке удобных методов получения различных соединений , что является весьма актуальной задачей. Цель работы.
Настоящая работа посвящена изучению взаимодействия арилциклопропанов различного строения с нитратом и нитритом натрия в кислой среде, разработке методов синтеза изоксазолов, изоксазолинов, относительно стабильных нитрозосоединении и установлению их структуры.
Научная новизна и практическая значимость,
В ходе исследования показано, что в результате действия двукратного избытка нитрита натрия в трифторуксуснои кислоте на арилциклопропаны трехчленный цикл в них подвергается окислительному расщеплению с образованием арилизоксазолов с высокими выходами. Установлено, что в условиях реакции нитрования диарилциклопропаны в качестве основных продуктов реакции образуют изоксазолы и изоксазолины.
Изучена зависимость протекания реакции от строения арилцикло-пропанов, природы реагента и кислоты. Показано, что гем - дигалоген-фенилциклопропаны в условиях реакции нитрозирования образуют стабильные нитрозосоединения, а в условиях нитрования в зависимости от природы кислоты получаются либо нитрофенилциклопропаны, либо 5 -галоген - 3 - арилизоксазолы.
Получены новые данные по химии арилциклопропанов, представляющие практический и теоретический интерес. Полученные в работе, данные могут быть использованы в курсах лекций по органической химии, а также в спецкурсе " Органический синтез'", читаемый на Химическом факультете МГУ и может представлять интерес для следующих организаций: химические факультеты Саратовского и Казанского университетов, ИОХ им. Н.Д.Зелинского РАН. Апробация работы и публикации.
По материалам диссертации опубликовано три работы. Структура и обьем диссертации.
Работа изложена на 107 стр. текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Библиография содержит 104 названия.
Литературный обзор состоит из двух частей. Первая часть посвящена описанию одноэлектронного окисления при взаимодействии ароматических соединений с реагентами нитрования и нитрозирования, во второй части описаны превращения арилциклопропанов в условиях реакции нитрования и нитрозирования.
Обсуждение результатов включает в себя четыре раздела. Перзый раздел посвящен изучению взаимодействия моноарил - и ди -арилциклопропанов с нитратом натрия в трифторуксусной кислоте, во втором изложены данные , полученные при изучении взаимодействия арилциклопропанов в условиях нитрозирования, в третьем - описано взаимодействие гем - дигапогенфенилциклопропанов с нитритом и нитратом натрия в кислой среде как новый препаративный метод получения нитрозосоединении и изоксазолов, в четвертом разделе обсуждается природа реагирующей частицы в изучаемых реакциях.
