Введение к работе
Актуальность проблем. Бурное развитие химии пиретроидов в 70 -80-х годах привело к многочисленным исследованиям по радикальному присоединению полигалогеналканов к а,р-непредельным функциональным соединениям и разработке препаративных методов получения соответствующих аддуктов. Область использования этих соединений до сих пор остается ограниченной в основном синтезом пиретроидов. В то же время остался без внимания тот факт, что радикальное присоединение позволяет получвть аддукты, имеющие а-гвлогенкарбонильную группировку - структурную заготовку для синтеза разнообразных гетероциклических систем, причем одновременно в молекулу вводится трихлорметильнвя группа, которая при определенных условиях может быть функционализована. Исследования в атом направлении представляют несомненный практический интерес, так как открывают возможность разработки методов получения разнообразных биологически активных веществ, в частности, гетарилук-сусных кислот, аминокислот и гетероциклов, несущих дихлорвинильную группу, исходя из доступных и простых по структуре исходных соединений. Упомянутая выше модификация 2,2,2-трихлор9тильного фрагмента, входящего в состав гетероциклических соединений, - мало исследованная область препвративной органической химии. Интерес представляет изучение влияния структуры и электронного строения гетероциклического ядра и функциональных заместителей, как факторов облегчающих реакции де-гидрохлорирования и гидролиза трихлорэтильной группы, весьма инертной при алифатической цепи.
Цель работы. Разработка методов синтеза производных фурана и фу-ро(2,3-сПтфимидинв на основе 3,5,5,5-твтрахлорпентан-2-онв, получве-М! рпдикялышм присоединением четыреххлористого углерода к метил-нгашлкотону. Изучение возможностей трансформации трихлорэтильной
грушш получаемых соединений. Исследование влияния структуры гетероциклического оотвтка и функциональных групп, входящих в соствв поли-галогенированных продуктов, на реакции дегидрохлорирования и гидролиза трихлоратильного фрагмента под действием основных и кислых агентов.
Научная новизна и практическая ценность работы. Разработаны метода синтеза замещенных 2-амино-4-(2,2,2-трихлор8тил)-3-<1іуронитрила и 2-амино-4-(2,2,2-трихлорвтил)-3-карбвтоксифурана, а также 6-(2,2,2-трихлорэтил)фуропиримидинов на основе доступных метилвинилкетона, четыреххлориотого углерода и соответствующих СН-кислот, содержащих нитрильную группу. Впервые выделены замещенные фурилформамидины, исследована их стереохимия и предложена общая методика синтеза подобных структур. Исследовано взаимодействие 3,5,5,5-тетрахлорпентанона о кислотами /ьюиоа и водой. Показано, что в зависимости от условий реакции в качестве продукта гидролиза может образоваться как р-хлорлевулиновая кислота, так и ее аналог, имеющий дихлормвшлейовую группировку вместо карбонильной группы. Исследовано влияние структуры синтезированных гетероциклических соединений на их реакционную способность при дегидрохлорнровании под действием основных агентов и кислот Лышса и при перегруппировке Димрота. Разработаны методы синтеза дихлорвинильных производных фуро[2,3-а1ииримидинов.
Публикации и апробация работы. Результаты диссертационного исследования представлены на Всесоюзной конференции "Карбонильные соединения в синтезе гвтероциклови (Саратов, 1989 г.), "Совещании по химии кислородсодержащих соединений" (Краснодар, 1990 г.) и В-ой международной конференции молодых ученых по органической и биоорганической химии (Рига, 1990 г.). Основное содержание диссертации изложено в Е статьях и тезисах трех конференций.
Объел Оиссерпации и ее структура. Диссертация оформлена на ... стрвницах машинописного текста, содержит ... таблиц, ... рисунков и состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Первая главе предстввляет собой литературный обзор и посвящена ревкциям радикального присоединения полигалогенвлквнов к функционвлизованным непредельным соединеїшям и методам трансформации трихлорметильной группы в алифатической цепи. Во второй и третьей главах обсуждаются результаты собственного исследования. Четвертая глава содержит описание эксперимента. Список литервтуры включвет ... наименований.