Введение к работе
Актуальность темы: Широкое внедрение в органический синтез, которое в последнее время получили фурановые соединения и поли-фурилалканы в частности, обусловлены высокой реакционной способностью этих гетероциклических соединений, одновременно сочетающих в себе явные и скрытые качества ароматических соединений, диенов, эфиров енолов, 1,4-дикарбонильных соединений. Именно поэтому в их ряду столь многочисленны разнообразные перегруппировки, реакции раскрытия цикла, перемещения двойных связей. Подобное многообразие свойств субстратов определяет интерес к ним многих исследователей. Химия углеводов, простогланди-ны, гетероциклические соединения, алкалоиды - таков перечень областей, в которых фураны активно затребованы.
Разрабатывавшиеся ранее многочисленные методы синтеза по-лифурилалканов ограничивались в основном технологическими целями, так как их широкое промышленное использование общеизвестно - это, например, пластмассы, парфюмерия, сельское хозяйство и другие отрасли промышленности. В тоже время, несмотря на внимание к этим соединениям со стороны технологов, в отношении синтетической органической химии они, как представляется, остаются недостаточно хорошо изученными.
Наиболее актуальными являются исследования функцноналнзи-рованных арилполифурилалканов, как эффективных многовариантных синтонов, химия которых сейчас активно развивается и уже продемонстрировала новые, нестандартные пути синтеза основных гетероциклических систем, таких как бензофураны, индолы, бензотиази-ны, карбазолы и многих других. Отдельный раздел составляют вопросы реакционной способности и механизмов протекающих реакций, учитывая, что полифурилалканы представляют собой гетеро-
циклические аналоги полиарилметанов, на примере которых разра-ботаны фундаментальные вопросы теории органических радикалов и ионов.
Все это говорит о том, что и в настоящее время и в будущем фу-рановые соединения будут оставаться в поле пристального внимания химиков-органиков.
Диссертационная работа является составной частью НИР СОГУ по госбюджетной теме №1, 51 «Органические реакции одноэлек-тронного переноса» (госрегистрация № 01850031639, информационная карта № 03860007600), касающейся изучения механизмов окислительно-восстановительных органических реакций с одноэлектрон-ным переносом, определения и доказательства существования радикальных и ион-радикальных частиц как интермедиатов этих превращения.
Цель работы: Детальное изучение реакций, протекающих при кислотной конденсации салициловых альдегидов и 5-метилфурапа (сильвана). Поиск новых способов получения 2-гидроксиарилполи-фурилмеганов и синтез на их основе новых гетероциклических систем. Исследование диазотирования 2-аминоарилдифурилметанов. Изучение окислительно-восстановительных свойств полученных соединений методом циклической вольтамперометрии. Скрининг синтезированных веществ с целью выявления их биологической активности.
Научная новизна: Установлено, что 3-(5-метилфур-2-ил)-2-(3-оксобутил)бензофураны под действием сильных кислот претерпевают внутримолекулярную циклизацию с образованием 2,4-диметил-6Н-бензо[Ь]фуро[2,3-п]-1-оксазуленов, которые далее диспропорцио-нируют на соли бензофуро[2,3-п]-1-оксазуления и 5,6-дигидро-2,4-диметил-4Н-беюо[Ь]фуро[2,3-п]циклогепта[Ь]фураны. Синтезирован ряд других производных бензо[Ь]фуро[2,3-п]циклогепта[Ь]фурана. Алкилированием сильвана 2-гидроксибензшговыми спиртами по-
лучены соответствующие 2-гидроксиарил(5-метилфур-2-ил)метаны, осуществлена их перегруппировка в производные 3-R-2-(3-оксобутил)бензо[Ь]фурана. При диазотировании 2-аминоарилди-фурилметанов получены производные 3-(бут-2-ен-3-он)-4-(фур-2-нл)циннолина. При изучении электрохимических свойств 5,6-дигидро-2,4-диметил-4-арил-4Н-бензо[Ь]фуро[2,3-Ь]-1-оксазуленов обнаружено окислительное расщепление С-С связи и установлен его механизм. Установлен механизм дегидрирования 2,4-днметил-6Н-бензо[Ь]фуро[2,3-п]-1-оксазуленов.
Практическая значимость работы: Предложены селективные катализаторы, позволяющие с высоким выходом получать из салициловых альдегидов и сильвана 2-гидроксиарилбис(5-метилфур-2-ил)метаны (борные кислоты и триметилхлорсилан), 3-(5-метилфур-2-ил)-2-(3-оксобутил)бензо[Ь]фураны (НС1 в этаноле), соли бензофуро-[2,3-п]-1-оксазуления (НС104 в диоксане). Предложен универсальный метод получения производных 3-К-2-(3-оксобутил)бензо[Ь]фурана. Синтезированные производные циннолина показали при биологических испытаниях активносгь против культуры Staphylococcus aureus 209 P.
Публикации и апробация работы: По основному содержанию работы опубликовало 4 статьи и 4 тезиса докладов. Материалы диссертации доложены па одной Всероссийской и трех Международных конференциях.
Объем и структура работы: Диссертация изложена на 114 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 8 рисунков и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы из 92 названий и приложения.
