Введение к работе
Актуальность проблемы. D последнее двадцатилетие в мзтэллоор-гзническом синтезе наряду с традиционными Kg- и Ы-орггкическими соединениями, широкое распространение получили производные А1, В, Zn, Sn, Hg и других непереходных металлов. Среди этих металлоорга-нических соединений Al-органические реагенти выделяются р.ідом уш-калышх свойств, которые объясняются динамичной природой связи С-А1 и тенденцией атома алюминия к построению октетно-ззполненшх орби-талей. Алюминийорганические соединения являются кислотам? Лысиса с ипфоким диапазоном кислотности и одновремешю относятся к "Гриньяро-подобным реагентам", представляющим собой, в сравнении с Щ- и Ы-органическими производными, значительно более мягкио нук-леофилы и основания.
ПэрспекткЕность применения органических производных алюминия доказана в шфоком круге реакций: в перегруппировках Бекмана и {ляйзена, в циклизациях, протекающих как еноЕые процессы, в асимметрических реакциях Дильса-Альдера, в диастероосвлехтивном карбо-мльном алкилированки и в многочисленных реакциях кросс-сочетзния, сатализируемых. переходные металлами.
В то же время синтетический потенциал А1-органпческих соадкнэ-пгй раскрыт далеко не полностью из-за очень ограниченного набора «агентов, которым оперіфуют синтетики. В реакциях в основном трз-иционно используются соедішения, содержание алкилыше, винилыше п лкинильныа радикалы. В связи с этим представляется актуальны;.! син-ез новых А1-органических реагентов и исследование перспектив их ркмэнения в хемо-, регио- и стереосолективных превращениях.
Работа выполнена в соотвествші с планом научно-исслодователь-ких работ Института органической химии Уральского отделения.РАН по эмам: "Синтез низкомолекулярных биорегуляторов" (от 01.85 репарационный JS 0501СЗ) и "Разработка эффективных путей и методов полого синтеза природных соединений и их аналогов с практически вазс-эй биологической активностью" (от 01.90. регистрационный J6, П565).
Цель работы. Веєдониє в синтетическую практику нового класса іюшнийорганических соедішений с различными азот- и серусодержащи-[ гетероциклическими заместителями. Использование новых реагентов синтезе полифункциональных соедішений, являющихся аналогами придави ЕЄЩЄСТВ.
Научная новизна. Получены ранее не описанные в литературе плю-
минийорганическко реагенты с различными гетероциклическими заместителями и показана перспективность их применения в реакциях альдоль-ной конденсации, ацилдеметаллирования и кросс-сочетания. Разработаны новые метода синтеза 1-С-гетарилзачещенных линейных улоз (пред-пественников С-нуклеозидов) и оптически активных полигидроксизаме-щенных а-аминокислот. Обнаружен необычный для алшинийорганических соединений внутримолекулярный путь образования углерод-углеродной связи, осуществляемый путем 1,2-миграции заместителей от атома А1 к а-углероднсму атому.
Практическая ценность. Продлоу.ены удобіше и эффективные методы синтеза соединений, относящихся к классу углеиодов и оптически активных небиогеншх а-аминокислот. Сіштезирован ряд новых ациклических аналогов С-нуклеозидов и а-аминокислот ряда 2-Ме-серинов.
/пробаївія работы. Результаты работы докладывались на IV Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Новосибирск, 1987), V Всесоюзном симпозиуме по органическому синтезу (Москва, 1988), IV Всесоюзной конференции по металлооргаш-ческой химии (Казань, ISS8), V Всесоюзной конференции по металлоор-ганической химии (Рига, 1991).
Публикации. По результатам диссертации опубликовано 5 статей и 4 тезиса докладов.
Структура работы. Работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включает 14 таблиц и состоит из введения, литературного обзора на тему: "Использование литийорганических производных гетероциклических соединений е синтеза углеводов", обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов vi прилоу.анип. Список цитируемой литературы включает 167 наименований.