Введение к работе
Актуальность работы. Процессы аиинирования гллогон-алкиламинов широко применяются как в тяжэлон, так и в тонком органическом синтезе при получении этилондкамина, полиэтиленполиаминов. ингибиторов коррозии, фармацеатичоских препаратов и в других производствах. Конкуренция различных путей протекания этих реакций в значительной норе влияет на селективность и выходы целевых продуктов. Влияние растворителя на' эти процессы ранее практически но исследовалось. Вследствие^ этого сравнительное изучение кинетики и механизмов аиинирования галогеналкилаиииов в различных растворителях является актуальной практической м теоретической задачей.
Цель работы.
-
Исследование . кинетики и механизма внутри- и мгжмолекулярного аиинирования галогеналкилаиииов в различных системах растворителей. Определение на основе анализа кинетических данных факторов, управляющих конкуренцией этих процессов.
-
Сравнительный анализ влияния растворителя на кинетику образования и раскрытия гетероциклов различного размера в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения. Выявление структурных особенностей переходного состояния при образовании малых циклов.
-
Поиск условий, благоприятствующих протеканию прямого нуклеофильного замещения при взаимодействии 2-галоген-алкиламинов с азотистыми нуклеофилами.
Научная новизна. Исследовано влияние растворителя на кинетику циклизации 2-галогенэтиламинов, 5-галогенамил-аминов, N-(2-галогенэтил)полиэтиленполиаминов, приводящей к образованию гетероциклов различного размера. Установлено, что уменьшение как полярности, так и кислотности или основности растворителя затрудняет образование малых циклов по сравнению с циклами обычного размера или аналогичными межмолекулярными реакциями. На основании этого вывода впервые определены условия. при которых анинирование
г-галогенапккланинов протекает по неханизму прямого замещения, минуя стали» промежуточного образования аэиридина. Анализ полученных данных позволил предположить более поздиео порохолное состояние при образовании 3-х члонких циклов по сравнению с аналогичными реакциями, приводящими к ненапряженным продуктам.
Практическая ценность. Определены условия, благо-приятству*лиио протеканию кежнолекулярных реакции нукпеофкльного замещения по сравнению с" внутримолекулярным образованием малых циклов. На их основе разработана синтетическая методика селективного аминирования 2-галогоналкиланинов.
Кинотичоскио данные, описывающие циклизации г-галогенэтилполизтилонполиаккиов, позволяют объяснить ряд закономерностей, наблюдавшихся при промышленной производстве
ЗТНЛОНДИГіНИІіа П ПОЛІСЗТНЛОІІПОПІІйМПІІОБ ДИХЛОрЭТ&НОВЫН НЄТОЕОИ.
днтнвационныо параметры были. использованы при составлении кинетической модели синтеза полиэтнлонполианинов.
Апробации работы. Ро;ультатьі диссертационной работы были доложокы ил V Всесоюзной конференции по хинин азотсодержащих гетероциклических соединений (Черноголовка. 1991) и на городском семинаре ^Применение спектроскопии ядерного магнитного резонанса в химии» (С.-Петербург. 1990), По материалам диссертации иноотсн С публикаций.
обгон и структура рдботы. Диссертация состоит из введення, посьц« глап, выводов к списка литературы. Работа изложена на ив листах ніііїкііописпого текста, включает гі таблицу, р рисунков и перечень литературы из 1«о наимоііоі.оний