Введение к работе
Актуальность темы. Развитие важнейших отраслей народного хозяйотва неразрывно овязано о использованием продуктов малотоннажной химии, в которой особое меото занимают ацетазш, обладающие комплексом полезных свойотв. Адетали применяются в различных областях народного хозяйства в качестве растворителей, синтетических моющих средств, мономеров для получения полимерных материалов, биологически активных препаратов и т.д.
Целый ряд природных биологически активных веществ содержит бензо-1,3-диоксоланоанй либо бензо-1,4-диокоановый фрагмент в овоих молекулах, а также много биологически активных; веществ формируется на оонове бензодиоксациклоалканов. Поэтом;' изучение закономерностей обраэрвания втих соединений представляется весьма важным.
Настоящая работа посвящена разработке препаратизных способов синтеза 2-алкилзамещенных бензоацеталей; выяснению строения полученных соединений физико-химическими методами; изучению качественных и количественных закономерностей фотохимических реакций синтезированных соединений, а также их конденсированных про- ' изводных в присутствии различных инициаторов и оенсибилизаторов. при 20 С и 70 С; выяснению возможностей использования солнечной анергии при фотохимических реакциях полученных соединений.
Диссертационная работа выполнена по планам важнейших работ Туркменского государственного университета, утвержденным Министерством народного образования Туркменской ССР в соответствен о координационным планом АН Туркменской ССР 01.86.00766548 на 1985-19Э0 года, а такие координационным планом АН СССР по проблеме "Химия высоких энергий'' 2.4.3.4 на 1986-1990 годы, во исполнение постановлений ЦК КПСС и СМ СССР » 982 от 19 октября
1985 г. "О комплексной программе химизации народного хозяйства СССР на период до 2000 года" и приказу Минвуза СССР & 34 от 09.01.86 г., в рамках комплексной научно-технической программы 0.10.08 - "Реактив" (приказ Минвуза РСФСР JS 390 от 16.11.82), утвервденной постановлением ГКНТ СССР от 30.10.85 № 555.
Цель работы. Работа досвящена разработке методов синтеза 2-алкил-4,5-бензо-1,3-диоксоланов; изучению фотохимической дше-ризации бензоацеталей; изучению фотохимического галогенирования; определению общих закономерностей фотохимического присоединения бензоацеталей к непредельным соединениям; установлению механизма фотохимической реакции бензоацеталей; изучению фотохимического алкилированая протезированных ароматических оснований; исследованию влияния условий проведения процесса, а также строения исходных бензоацеталей на выход продуктов реакции; изучению физико-химичеоких свойств и строения синтезированных соединений; оценке возможности использования солнечной радиации при фотохимических реакциях бензоацеталей.
Научная новизна. Разработан синтез 2-алкил-4,5-бензо-1,3- диоксоланов на основе циклизации пирокатехина с линейными ацеталя Впервые установлено., что основными продуктами низкотемператур ного фотохимического превращения 2-алкил-4,5-бензо-1,3-диоксолана при 20 С и 70 с в .присутствии перекиси трет.-бутила (ГИБ) или ацетона являются димерные продукты - 2,2*-би(2-алкил-4,5-бензо-1,3-диоксоланы).
Установлено, что из 4,5-бензо-1,3-диокоолана в среде полигало генметанов под действием трет.-бутоксильных радикалов, образующих ся в результате фотолитичеокого раопада НРБ, при 20 с образуются ' 2-галогензамещенные 4,5-бенэо-1,3-даоксоланы и 2,2 -би(4,5-бензо-1,3-диоксолан). Показано, что бромоформ как галогенирующий агент в несколько раз активнее чем четыреххлористый углерод, а последшэ
активнее хлороформа.
Изучено фотоприсоединение бензоацеталей к непредельным соединениям, Предложен и обоснован механизм присоединения.
Получены продукты фотохимического алкилирования протониро-ванных ароматических оснований с 1,4- и 1,3-бенэодиоксациклоал-канаыи и изучено влияние природы инициатора, рН средн.
Практическая пенность. Разработаны новые метода получения димеров - 2,2^-би(2-ал1сил^,5-бензо-1,3-диоксоланов), 2-ажил- и галогензамещенных 4,5-беязо-1,3-дпоксоланов.
Разработаны методы получения фотохимического алкилированяя ароштичеоких оснований бензоацзталкми, получение которых труднодоступно иными методами.
Головным советом Комплексаой научно-технической программы
"Реактив" утверзденн лабораторные методика и технические требова
ния аа производство II химических реактивов, которые внесены в
отраслевой реестр реактивов Минхимпрома и единый реестр новых
заказных химических реактивов КНТП "Реактав". Для ряда полученных
соединений выявлены ценные свойства - акаряцидная, психотропная,
гербицидная активность и способность ингибировать коррозию метал
лов. .
Апробаштя таботы. Основные результаты диссертационной работы чокладызались на "Ш Всесоюзном созещанзг' по химическим реактивам" (Ашхабад, 1989); "Физико-химические основы получения новых материалов" (Баку, 1939); "Ш съезд фармацевтов Туркменской ССР-' [Ашхабад, 1989); "IX республиканской научной конференции моходас /чэных и специалистов" (Ашхабад, IS90); "Ш региональное совещание республик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам" [Ташкент, 1990).
Публикации. Но теме диссертационной работы опубліковано
6 научных статей, тезисы 6 докладов, получено положительное решение о выдача авторского свидетельства СССР на изобретение.
Структура и объем работы, диссертация изложена на 132 страницах- машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов.
