Введение к работе
Актуальность темы. Функционально замещенные в ядро ароматические сульфиды, в частности, алкилтио(арилтио)-фенолы, находят широкое применение в синтезе антиоксидантов, лекарственных средств, гербицидов. Однако, возможности их получения из ароматических субстратов ограничены. Поэтому представляет интерес поиск мягких, не приводящих к окислению серы, методов ароматизации циклогексилсульфидов, которые иногда более доступны, чем ароматические аналоги. Ароматизация циклогексановых производных позволяет также осуществлять регионаправ-ленное введение заместителей в ароматическое кольцо на ранних этапах синтеза, а возможность дальнейшего селективного расщепления связи углерод-сера (десульфуризация, получение арилтиолов) увеличивает синтетический потенциал этого подхода.
Цель работы. Изучение возможностей ароматизации алкил(арил)тио-циклогексанов при действии бромирующих агентов и дальнейшего использования продуктов в синтезе макрогетероциклов.
Работа выполнена в рамках темы "Новые краун-соединения" НТП "Тонкий органический синтез".
Научная новизна. В ходе настоящего исследования предсказана и экспериментально осуществлена новая реакция - ароматизация 2-алкилтио-(арилтио)-циклогексанонов при бромировании, позволяющая в мягких условиях синтезировать о-алкилтио(арилтио)-фенолы. Получены предварительные данные о механизме процесса. Найденная реакция применена для S-гидроксиарилирования различных меркаптанов, ароматизации замещенных производных циклогексанона и в синтезе новых серусодержащих макрогетероциклов.
Впервые осуществлена ароматизация при бромировании простейших алкилциклогексилсульфидов, приводящая к алкилфенилсулъфидам и их ор/яо-бромпроизводным.
При изучении конформационных свойств 2-алкилтио(арилтио)-циклогексанонов найдено необычное преобладание экваториального конформера у 2-(бензотиазолилтио)-циклогексанона.
Практическая ценность. Разработан удобный метод получения о-алкилтио(арилтио)-фенолов бромированием легко доступных 2-алкилтио-(арилтио)-циклогексанонов.
Получены новые серу- и азотсерусодержащие макрогетероциклы. Показана перспективность их использования в качестве активных компонентов мембран в ионселективных электродах для определения ионов тяжелых металлов.
Предложено использование гидросульфата цезия в качестве нового эффективного катализатора для темплейтного синтеза макроциклических тиоацеталей.
Публикации и апробация работы. По теме диссертационной работы опубликованы 4 статьи. Материалы исследований доложены на Международной конференции молодых ученых по органическому синтезу (С.-Петербург, 1994), 10 Международной конференции по органическому синтезу ICOS-10 (Бангалур, Индия, 1994) и на 19 Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1995).
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на
страницах и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов.
