Введение к работе
Актуальность темы. В настоящее время интенсивно развивается такая сравнительно молодая область химической науки как супрамолекулярпая химия, объединяющая химию нековалентных взаимодействий, молекулярную физику и молекулярную биологию. Особое BFимание уделяется созданию систем, способных к самоорганизации, т.е. систем, способных спонтанно образовывать определенную надмолекулярную струхтуру путем самосборки своих компонентов в супрамолекулярные aнсаубли при заданных условиях. На этой основе формируются новые подаоды к созданию современных материалов, к аналитической химии, основанной на химических и биохимических сенсорах, к процессам превращения и сохранения энергаи, к медицинской диагностике и терапии, к новым синтетическим стратегеям.
Базой для создания супрамолекулярного ансамбля могут служить такие конформационно достаточно жесткие и крупные молекулы как каликсарены, на основе которых методами синтетической химии создается предорганизованная для дальнейших взаимодействпй структура.
Предорганизованные молекулы называют также "рецеїггорами" или "хозяевами". Мы сосредоточили свое внимание на создании "молекул-хозяев", на свойства которых можно влиять изменением кислотности среды.
Цель работы. Синтез глкиламинометилированиых каликс[4]резорцинаренов как рН-чувствигельных "молекул-хозяев", способных связывать катионные или анионные частицы в завнсимости от кислотности среды. Изучение их структуры и поведения в супрамолекулярном комплексообразовании по типу "гость-хозяин" с некоторыми мегаплокомплексами и органическими кислотами в качестве "гостей".
Научная новизна. Продемонстрирована перспективность диалкиламиномети-лирозанных каликс[4]резорцинаренов как "молекул-хозяев", поведение которых можно коїпролпровать, регулируя кислотность среды.
Показано, что дналкнламиномстилированный каликс[4]резорцинарен играет роль внешней координационной сферы по отношению к изученным анионным и катионным металлокомплексаи.
Впервые получены в монокристаллическом виде супрамолекулярные ансамбли на основе тетракатиона диалкиламинометилкаликс[4]рсзорцииарена и анионных металлокомплексов. Установлена бислоевая структура надмолекулярных ансамблей, в которых комплексные анионы внедрены в органические полости, образуемые молекулами "хозяина".
Практическая значимость работы. Продемонстрирована способность диалкиламинометилированных каликс[4]резорцинаренов выступать в роли молекулярных рецепторов по отношению к комплексам меди (моноаквабис( 1,10-фенантролин)купрохлорид, (Ь-р-фенил-а-аланиііііт)моно-аква(1,10-фенантро- ЛШІ) купроперхлорат, (Ь-тирозЕнат)моноаква(1,10-фенантро лин)купроперхлорат) в щелочных водноспиртовых средах и анионным металлокомплексам (анион тетрахлорокадмоата, -палладоата щінкоата) в кислых водных растворах. Показшю что использование каликс[4]резорцинаренов в качестве внешнссферных комплексообразователен приводит к изменению селективности в образозании смешашюлигандных комплексов меди
Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на итоговых научных конференциях КНЦ РАН за 1996 (февраль 1997г.) и 1997 (февраль 1998г.) годы, 4-ой Международной конференции по каликсаренам (август-сентябрь 1997г.), 2-ой Международной конференции по химии высокоорганизованных веществ и научных основ нанотехнологии (июнь, 1998г.), 18-ой Европейской конференции по кристаллографии (август, 1998г.), 1-ой Международной конференции по супрамолекулярной науке и технологии (сентябрь-октябрь 1998г.).
Публикации. По теме диссертации имеются 5 статей и тезисы 4 докладов.
Объем и структура работы. Работа оформлена на 166 страницах, содсржит 11 таблиц, 34 рисунка и библиографию, включающую 194 наименования.