Введение к работе
Актуальность теми. Использование Сахаров в полном синтезе природних соединений привлекает доступностьи возобновляемого хи-рального сырья и универсальностью подхода, вследствие широкой вариабельности монокерных углеводов с известной конфигурацией ассиметрических центров. D отличие от других моносахаридов 1,6-ангидросахыра (левоглюкозан и левоглюкозенон), ввиду существенных структурных различий, характеризуются более высокими синтетическими потенциалом и, соответственно, возможностями в осуществлении последующих репю- и стереоселективных превращений. Безусловно, использование 1,6-ангидросахаров в полном синтезе - перспективное л актуальное научное направление.
Работа выполнена в соответствии с планом ІГИР Института органической химии УЩ РАН по теме: "Разработка эффективных путей и методов полного синтеза природных соединений и их аналогов с трактически важной биологической активностью" (регистрационный # 31.90.0011565).
Цель работы. Разработка эффективных схем синтеза оптически активных простанондішх синтонов и энантиомерных 9,11-(арбааналогов простагландашэндопероксида на основе левоглюкозана і левоглюкозенона.
РГаучная новизна. Осуществлена реакция внутримолекулярной эадикальной циклизации полученных из левоглюкозана метиловых эфи-зов 4R,6Н-дибензилокси-7П-Ором-8-ац9токсиокт-2Е,Z-еновых кислот, іа основе которых синтезированы новый родственный лактону Кори ппслопентановый блок, а также синтоны, пригодтше для построения шранопростаноидон и производных С-фуранозидов. Сопряженным 1,4-грисоедашением купратнош реагента к левоглюкозенону получеїш ювые тромбоксаноподобше структуры. Впервые показана возможность югиоселектишого окисления (4+21- аддуктов 1,3-диенов с левоглю-:озеноном по Байеру-Биллигеру. Предложен эффективный метод вици-іального деоксо-дебромирования замещенных 4-бромметил-7-бутиро-іактонов с использованием ультразвукового диспергатора. Обнару-:ен Hg^+- индуцированный перенос группы SEt тиоацетального фраг-іента (13,2Б,ЗН,4К)-2[3(НЗ)-оксиокт-1Е-енил]-3-(2,2-диэтилмеркап-оэтил)биц1шло[2.2.11 гептана в йьбоковую цепь. Развит энантиода-ергентный синтетичесісий подход к энантиомерным карбааналогам ростагландинэндопероксида.
Практическая значимость. Предложены удобные методы синтеза ряда игральных прсстагландиновых синтонов. Разработаны схемы полного синтеза энантиоцерных (+)- и (-)-9,11-дидезокси-9,И-8тано-авалогов простагландинэндопероксида, которые при биологических испытаниях показали антиагрегационные свойства.
Апробация работы. По материалам диссертации были представлены' сообде'ни^ ' на IV Всесоюзной конференции "Синтез и исследования простагландинов" (Минск, 1989) и не Республиканской конференции молодых ученых (Уфа, 1989).
Публикации. По теме диссертации опубликованы 6 статей и тезисы 3 докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 145 страницах машинописного текста и включает введение, литературный обзор на тему "Левоглюкозенон: свойства, реакции и использование в полном синтезе", обсуждение результатов, эксшрдаентвльную часть, выводы, список литературы (116 наименований). Имеется приложение: акты испытаний биологической активности (IS,2S,3S,5R)-2-[(Е)-З' (Н,3)-гидроксиокт-Г-енил)-3-(2' '-кар-брка^тил)г6,8-диоксабицикло[3.2.1]октен-4-она и (+)- и (-)-9, П-гДидезокситЭ ,1І-втанраявлогов простагландинэндопероксида.
![Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов](/i/i/4322/391024.png "Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов Береснев Вячеслав Александрович")
![Синтез некоторых пиперидилпроизводных изохинолинов, [1,6]нафтиридинов и их N-замещенных в пиперидиновом фрагменте](/i/i/4448/391012.png "Синтез некоторых пиперидилпроизводных изохинолинов, [1,6]нафтиридинов и их N-замещенных в пиперидиновом фрагменте Ковальский Дмитрий Анатольевич")
