Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ_ТйиЫ.__К;іс-іот.:ю /ен:ч !':>-> і:: ч"^де;:о:-і/.я /;:,?ч-"
:.-::::47-1 і:- лч : pa: .'i/4:in:: :-*-.'ч -:.--. :-;:;:/::. ", ~p~ гттт'п""тг" ^^оттдпртия
харо::торлсу::?-.:>! p .ч-р* ч....:::,: :н:: 'і.'"".' --* у -['а:/--:-:::::- : > ч:~рр --чр ^ спос.сіпстп соедпгеїіпЛ р нрсіртссят прптпкироЕания и образован,:/; ІР-свяси в газовой і! канденеирова^н^ орудах, [{аиб^л.-" :рг':р::у роЬу-:-?аоч. полученным в "раоотах М.Арнеіда, Т.ІзТ/га, Е.Н.Рурь-шо-
ВОЙ, Д.лту.к/,, М.І'.Кп'ОЧпІР'Ч, Р.М.РрщТ'-ЙР і! Др., ЯРРЧ-Р T >< РРРОГ "
несовпадении шкал основнестл органических /::---динений при ::- р-л-'Л-'-от г^опрпй фязы к конденсированным средам, и при сравнении процессор, с-^разоняния її коі.їі.тс:{гсг г ^.""^"''о.л^йТйоугиипх :: ггр'"т"чт»-зации в полярных средах. В ряди случаев установлена интчер'ч./: D сравнительной реакционной способности оснований при изменении среды.
Применительно к экстракции кислот основаниями типа RnX и R^xo (X = о, N, V, s, As) для систематизации данных и прогнозирования экстракционной способности (ЭС) обычно используется принцип линейного изменения свободных энергий, который предполагает неизменнме положение жстрагоптов р ""ах ЭС. Для широкого круга сог-діінркнй получены лике^-ЯН" керр:::,/;::/ м'-лду хара-ср-рлот:;;::^:/ ЗС и основности акстрагентов. ;[ролг.ле;шл при акстракг.ни і-ч*',.г,';' установленного ранее нес"Впадения ::кал основности ":сг::р/ч---'-р/.< соединений р разных средах до нает-'яиг'ч-і времени ои.с.емагпче г:: не изучены. Однако, в системах с азотной, кислотой с,^;т.':г>у";--і»:г .'.-версии в 30 пар основини." (; етерон/вл/ч-свш' и-окиси - рр/алр/. фс-сринер. ид, третичный амнн - 1-:--.-+-/:.,-.- -імина; ігри ::-.-:-1 м>"нн ср..-=;. Эти случаи инверсий выпадают из- осдих корреляций, кот'рн'-' ;в*-пользуется для оцнки ЭС соединений. В связи с этим актуальной задачо!' является изучена-' оср'--чі".р::ч-/ ни ч-'-ч'ло --:--1:-::::,1-- :4---:/1.:: действий в невидных средах дрл ^-ррр-тпии килтот / ; в-чр ч;рн;р причин наблюдаемых инверсий в ЭС указанных пар экстрагентов.
Разработанные в ИНХ СО РАН гетероциклические и алифатические к-окиси, хотя і; отнеедтся к чи^ду потенциально доступных ок-сірагентор, мало изучены р зкетрг-кгил'лчх сносках с 'ліп-рачлі-нгу/ и органическими кислотами.
ЦЕ.-7Ь РАБОТУ заключалась в ус:чног,;і'-ч:и;! саконсмериг-стей г"и-яния природы экстрагируемой кислоты и сольватнружих сьоЛі-п- -.:-":; на относительную ЭС пары оснований 2-нонилпиридин-їі-оксида U-Hiiui
и три-изо-амилфосфиноксида (ТАФО), для которых установлена инверсия в сравнительной основности при образовании Н-связи и в протонизации.
В связи с этим работа проводилась по следующим направлениям:
исследование экстракции слабой (СНдСООН), сильной (НСТ04) кислот и кислоты средней силы (HNOg) растворами 2-НПО и ТАФО (L) в ряду разбавителей различной сольватирующей' способности;
установление форм существования комплексов 2-НПО и ТАФО с кислотами в разбавителях и их взаимосвязи с ЭС экстрагентов;
изучение причин наблюдаемых инверсий в экстракционной способности 2-НПО и ТАФО на основе учета изменения сольватации экстрагентов и экстрагируемых комплексов;
подтверждение полученных закономерностей экстракции кислот в системах с практически важными слабыми кислотами (фосфорная, уксусная, фенол) на примере пары экстрагентов триоктиламин (ТОА)-триоктиламиноксид (ТОАО).
НАУЧНАЯ НОВИЗНА. В работе получены новые данные по химии экстракции азотной, уксусной, хлорной кислот-2-НПО, во многих системах с 2-НПО и ТАФО впервые определены константы экстракции и устойчивости комплексов состава HA:L = 1:1 для шо3, 1:1 и 2:1 для СНуХЮН, 1:2 и 1:1 в случае НСЬО^;
установлена взаимосвязь между экстракционной способностью 2-НПО и ТАФО и состоянием их комплексов с кислотами: при экстракции сн3соон в виде молекулярных Н-комплексов ТАФ0>2-НП0 по ЗС в соответствии с их донорной способностью при образовании Н-связи, при экстракции НСЪО. в виде ионных пар 2-ШІ0>ТАФО в соответствии с их основностью в протонизации;
показано, что наблюдаемая инверсия в экстракционной способности 2-НПО и ТАФО по отношению к"азотной кислоте при усилении соль-ватирующих свойств среды обусловлена повышенной сольватацией ионных пар с 2-НПО по сравнению с сольватацией молекулярных Н-комплексов с ТАФО ;
получены новые данные по экстракции фосфорной, уксусной кислот и фенола триоктиламиноксидом.
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ. На основании полученных результатов сделан вывод об усилении экстракции слабых кислот в виде молекулярных Н-комплексов при возрастании донорной способности экстрагентов в Н-связи и предложен наиболее эффективный среди
оой;жрлга"1 R хо экстрзгент - трисктиламиноксид (ТОАО).
газработанные способы концентрирования фенолышх суедпііі.-ндй.
кислот (нжПтолстльФокислоты. анилин, полигияроксиоензолы) при во-
ботка способов извлечения низших карбонових кислот из промншлен-
лачивания бедных фосфоритов. НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:
новые данные по экстракции уксусной", азотной , хлорной и фосфорной кислот растворам! 2-НГГО в разбавителях;
новые данные по экстракции фенола, уксусной и фосфорной кислот растворами ТОАО в разбавителях;
- установленные взаимосвязи между экстракционной способностью
Международной Конференции пи эпитракЦуЫ iSxivJ'oo \<«!о0КЬа, і.о^о і ./, Mowmmcmmranf* vnwfip TiflW lira Tin ЯКР.ТЛЯ'КТГИИ ОПГаНИЧССКИХ БЄЩЄСТВ
1984,1989 r.r.), VI Всесоюзном совещании no химии неводных растворов неорганических и комплексных ссєдішений (РостовД9% г.).
СТРУКТУРА ДМССКРТАШИ. ЛИССеПТаШЮНЯая работа изумлено па
экстракции кислот. Список литературы содержит ІЄ0 наименований.