Введение к работе
Актуальность темы. Применение комплексних соединений в анализе органических веществ - одно ж. новых направлений коордкіационгой химии. Комплексы металлов как реагенту на отдельные грутшг е классы органических ос единений позволяют решать не. только классические задачи химичес;сого органического анализа, но и выявлять тонкие различия анализируемых .объектов, .например, структурную изомерию. Выбор реагенте для длс тишал аналитического эффекта осуществляется на основе правил и закономерностей теоретической химии . координациикныг. соединений. Большое количество известных в нестоящее время комплексов металлов, потенциально пригодных для органического анализа, открывает широкие возможности для развития .координационной химии в приложении'к практическим, целям органического, анализа.'
В кас годней работе иселедозаны комплексы осмия(1У/ яая аналитические реагенгл на пзомеры. фенилендиаминь и аминобензойной .кксло.ты. Типичными, свойствами данного класса органически? соединений является способность к кочплзк-сообразовагіїш за.счет илектронодонорных групп и легкая очисляег:эоть. Названными обстоятельствами обусловлен выбор металла, для которого характерны, разнообразные редокопревращения и хорошие крмплексообразукшие свойства.
Работа выполнена в соответствии с РНГП "Целенаправленный синтез и теория реакционной способноети координационных соединений".
Цель работы. Изучение и применение для решения аналитических задач реакций комплексов осмия(ІУ) с изомерами фенплеидиамина и аминобензойной кислоты.
Методика исследования. В работе использован оксид ос-мия(УШ) и оштйэированные по известным методикам комплексы KzlOSCeel.KJQsHOCesJiKiOsacaccBn] , где аса С - аце--гилацегон.
Идентификацию соединений осуществляли а. д^лным элементного анализа в совокупности с методами ИК, элечтроиной и Я.МР спектроскопии. Б ргботе к^иользован таїие мет^д тон-
. 4 кослойной хроматографии на пластинах " Sli-U-j-ol UV -254". ИК спектры соединений з области 400-4000 см измеряли на приборах ИКС-29 и " Ъгткгъ IFS-H3V " б образцах, табле-гированных с КВъ , а-в области 200-400 см на приборе FIS -3 ("Х"~тачи") в таблетках полиэтилена. Электронные спектры поглощения (ЗСД) растворов при комнатной температуре регистрировали на спектрофотометре СФ-46. Электрогро-водность растворов комплексов измеряли на кондуктометре КЛ-42 "Импульс". Спектры ШР и ЯМР-1% растворов комплексов'в дейіерированнкх хлороформе и диметилформамида ре-і'Естрировали ча спектрометре ШР AG-200 (48га&2" ) с рабочей частотой соответственно 200 и 50 мГц и внутренним с тандартом т^траметилсиланом.
Научная новизна и практическая ценность. Изучено взаішоД'ЗЙстліе Kaf0sCeJ с изомерами фенилендиамина и амшобеч.-іойной кислоты. Показано, что вгаимное расположение аминогрупп в фенклендиамиках обусловливает различный характгр их взаимодействия с Kz[0sCe] . При этом о-фени-лендиамины, взаимодействуя -с Кг[0$0&] в водном растворе при ph^3-4 на воздухе подвергается вяутрисфарнсму оки.ленпю в о-бензохиноядидаич (8q.al ) с образовачием комглекса {0s(^U.l)^]Ctz . Это соединение обусловливает характерную ярко-з-ленуо окраску раствора. Для других изомерор образование такой окраски не л-аблвдается. Па-ра-фенилендиамин в тех ке условиях окисляется в соедит-ние ..: ізелромофорной группировкой, растворы которого окрашены ^ фиолетовый цвет. В плутає- м-изомера при впаимодей- . ствии с KafOS^fie] ярковнпаженной окраски не наблюдалось. "
Существенно, что в процессе образования [OSiStydL^CEi окясл-шие о-фенилендиш«ина-в о-бензе-хинондиимин протекает' в.;утрис>рно чеоез промежуточный комплекс с о-бензосемихинондииминовнми лпгандами. Состав и строе-нле комплекса установлены химическими и спектроскопическими методами. На основании результатов исследований предложена схема превращений о-фенилендиамша при взаимодействии с ИгСОгСвб] . Выявлены факторы, влиякщие на образование хинондииминових комплексов - наличие легкозамещае-
мых лигандов в исходном комплексе и возможность редок-;-превращений осмия. -
На основании.различной окраски растворов, образующихся при взаимодействии Kz[0sCe] о изомерами о-фенилен- диамина разработан сисоб иг химического определения с ис-лользоваяием названного яоши.*го качестве реагента.
Шгагано, ч^о ьри взаимодействии KaC0sC6eJ с мзоме-. рами "минобензойной кислоти в нейтральное среде образуются комплексы различною состава:- в случае о-гзомера -
[Оа(Н2Ы-СйНц-С00)з1С1 , п-изомера - - Qs(HzN-CeHt/~
-С0д)г 10Н)г]-п и м-иэом^.а - 0sz(H%N- CsHn-C0D)s пЛз.
Водпые растворы зїиу ?оетиненй окрашены в.одинак*>ві-й фио
летовый цвет, несмотря на различия в структуре иимярсв.
НрЧдены оптимальные условия,.при которых ети рагтичия і
проявляются. При -ьгом ^ случае о-пзомера ооразуется мали
ново-фіязлеговьЛ расааор, м-изомера сгний, г-изо;герр -
зелений. Результаты исследования положены в осноьу разра
ботанного способа определения изомеров аминобензойной кис
лоты с аэ^ощьы - -
Апробация и пубгткаиир заботы. Основное результаты работы опубликованы в "Журнале приклтдной хямии"(1 'о-мтья). ' Матеріали двух авторских свидетельств опубликованы в Бюллетене "Открытия, -изобретение".
Структура и объем работы Диссертация состоит из введения, обзора ."итературы, экспериментально? чгзти с оо-суадением результатов л выводов. Объем работы соогавля'гг /3 страниц машинописного текста, в том числе 24 рисунка и 3 таблицы. Список цитируемой литературы вглючает 1?1 наименование.