Введение к работе
Актуальность исследоваїїия^ Одним из направлений решения
проблемы создшшл научных основ подбора растворителя как средства управления процессами является исследование реакции комплексооб-разования в различных средах.
Наиболее изученными в этом плане являются комплексы иона никеля (П) с тлінами. Однако закономерности, полученные для этих модельных реакций,не могут быть априорно распространены на термодинамику реакций образования аминнных комплексов .других металлов без проведения дополнительных исследований.
Ионы меди (П), как и ионы никеля (11), образуют достаточно устойчивые комплексы с аминами, хорошо изученные в водных растворах. Исследования реакций комплексообразования в неводных и водно-органических средах представлены единичными работами, недостаточными для выводов о закономерностях влияния состава и природы растворителя на изменение устойчивости комплексных ионов и тепловой эффект реакций.
Целью работы является изучение влияния сольватации реагентов на изменение устойчивости комплексных ионов и тепловые эффекты реакций образования аминных комплексов меди (II), а также установление общих закономерностей и особенностей в термодинамике образования комплексов никеля (II) и меди (II) с аминами в смесях воды с растворителями различных классов.
Для этого необходимо:
определить константы устойчивости аммиачных и этилендиаминовых комплексов меди (II) и энтальпии реакций их образования в водных растворах этанола, ацетона и диметилсудьфоксида;
изучить влияние состава и природы водно-органических растворителей на термодинамические характеристики сольватации иона-комп-лексообразователя, лигандов и комплексных ионов;
провести анализ влияния природы и состава растворителя на термодинамику реакций комплексообразования. исходя из изменения сольватации реагентов.
Научная новизна. Впервые проведен полный термодинамический анализ сольватации иона Си2+ в водных растворах этанола, ацетона и диметилсудьфоксида и обнаружено аномальное изменение энтальпий переноса иона Си2'1" из води в водные растворы этанола.
Обнаружен различный характер влияния водно - органических растворителей на равновесие комплексообразования и тепловые
- z -
эффекты реакций, связанный со спецификой сольватации реагентов в этих средах.
Установлены общие закономерности и особенности в изменении термодинамических характеристик реакций образования аминных комплексов меди (II) и никеля (II) и сольватации реагентов в водно-органических растворителях.
Практическое значение работы. Результаты работы необходимы -для дальнейшего развития теоретических основ влияния состава растворителя на термодинамику ионных процессов в растворах и позволяют прогнозировать изменение устойчивости комплексных ионов переходных металлов в различных средах.
Полученные данные могут использоваться в качестве справочного материала при разработке технологических процессов с участием аминных комплексов переходных металлов, проведении тепловых расчетов, могут применяться при разработке электролитов для нанесения различных покрытий,методов извлечения и разделения металлов и.т.д.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на XIII Всесоюзной конференции до химической термодинамике и калориметрии. Красноярск, 1391., V Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах, Иваново, 1991., Ш Российской конференции "Химия и применение неводных растворов",Иваново,1993, VI Conference on calorimetry and thermal analysis, Zakopane, Poland, 1994.. VI Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах, Иваново, 1995.
По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ.
Обгем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части,, обсуждения результатов экспериментов, основных итогов работы и списка литературы.
Работа изложена на *63, страницах, содержит /^рисунков,У6 таблиц. Библиография включает -<60 наименований.