Введение к работе
Актуальность темы. Исследование пространственной и злектрон-ой структуры молекул, связи строения со свойствами-вещества явля-тся"важнейшей частью неорганической химии. Подтверждением тому вляется хотя бы изобилие работ в этой сфере, пристальное внимание структурным исследованиям ученых всего мира. Изучается строение ешества во всех фазовых состояниях, но, с точки зрения химии, наболев интересны данные по молекулярной структуре в жидкости, в астворе. Именно в таких условиях протекает большинство химических биохимических реакций, химические процессы в водных растворах ежат в основе жизни.
Имеется колоссальный опыт структурных исследований
рганических и элементоорганических соединений, в том числе и в
вдкой фазе. Для этого используется большой арсенал
нструментальных методов. Что же касается неорганических
эединений, их пространственное строение определяется большей
астью диффракционными методами в кристаллическом состоянии,
гчасти это связано со значительно более узким по сравнению с
зганической химией набором инструментальных методов, доступных
шику-неорганику, малой информативностью применительно к строению
эорганических и комплексных соединений некоторых традиционных
этодов, трудностью переноса подходов к исследованию органических
яцеств на новые классы объектов. Поэтому весьма важным является
зздание новых методов исследования, разработка теоретических и
сспериментальных подходов к изучению пространственной и
юктронной структуры неорганических, комплексных и
таллоорганических соединений в растворах. Это и определяет дуальность данной работы.
Целью настоящего исследования является изучение
аудированного поперечным магнитным полем линейного іулучепреломления в растворах парамагнитных веществ на примере іртратов эрбия (III), тулия(Ш) и железа(Ш), анализ природы ірамагнитного двулучепреломления, разработка подходов для его мменения' как метода исследования электрических и магнитных ойств молекул, их стереохимии, равновесий в растворах. В задачу одило, кроме того, изучение пространственного строения изотропных магнитных свойств тартратов эрбия(Ш), тулия(Ш) и леза(Ш) .
Научная новизна: Использован сравнительно новый подход в оп-делении структуры координационных соединений в растворах-сочета-
ниє методов магнитного двулучепреломления и молекулярной механики для определения структур тартратных комплексов эрбия(Ш) и ту-лия(Ш) и гетероядерных комплексов эрбия(Ш), тулия(Ш) и желе-за(ІП) в водных растворах, рассчитаны геометрические параметры этих структур, их стерические энергии и теоретические константы парамагнитного двулучепреломления.
Практическая значимость работы состоит в, углублении существующих представлений о комплексообраэовании ионов эрбия(Ш), тулия(Ш) и железа(Ш) с винными кислотами.
На защиту выносятся следующие положения:
-
Термодинамические характеристики комплексообразования эр-бия(Ш) , тулия(Ш) с d- и dl- винными кислотами. Стереоэффекты образования тартратов эрбия(Ш), тулия(Ш) и железа(Ш).
-
Магнитно-релаксационные и магнитооптические свойства комплексов.
-
Моделирование структур лигандного скелета, гидратного окружения, водородного связывания для гомо- и гетероядерных тартратных комплексов эрбия(Ш), тулия(Ш) и железа(Ш).
-
Связь структуры полиядерных комплексов и стереоэффектов их образования.
Апробация работы. Результаты работы доложены и обсуждены на итоговых научных конференциях Казанского университета, на XVII Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Минск, 1990 г.), на X Всесоюзном совещании "Физические методы в координационной химии" (Кишинев, 1990г.), на 35 Международном конгрессе IUPAC (Стамбул, 1995 г.), на Всероссийском семинаре по проблемам структуры и молекулярной динамики полимерных систем, их растворов и композиций (Яльчик, 1995 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 2 тезисов докладов.
Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 140 страницах машинописного текста, содержит 30 таблиц, иллюстрирована 38 рисунками, список литературы насчитывает 134 наименования.