Введение к работе
Актуальность работы. Комплексы металлов с 2,2-дипиридилом и 1,10-фенантролином содержат в своем составе копланарные гетероциклы, аналогичные тем, что присутствуют в биологически важных объектах (ферменты, гемоглобин и др.), в связи с чем они могут служить моделями биологических систем. В теоретическом плане эти комплексы представляют интерес из-за своей стереохимии, из-за способности дипиридила и фенантролина стабилизировать необычные степени окисления многих металлов. Интерес к этим лигандам обусловлен также возможностью их применения для определения некоторых металлов, причем их микроколичеств, в различных промышленных и биологических объектах. Некоторые комплексы металлов с этими лигандами находят применение в качестве редокс-индикаторов, катализаторов реакции полимеризации акрилонит-рила и метакрилата, при контактном крашении и т.п.
Систематическое исследование комплексов кобальта с фенантролином, в меньшей степени с дипиридилом, начато в 60-х гг. Были изучены в основном комплексы кобальта(Ш). Вместе с тем, комплексы кобальта(П) практически не изучались; не исследовано поведение при нагревании в твердом состоянии дипиридиловых комплексов кобальта(Ш)., фенантролин-и дипиридилсодержаших комплексов кобальта(П); довольно упрощенно, без учета сложных равновесий в растворе, рассмотрены реакции внутри-сферного замещения в тетраминах кобальта(Ш); не исследована способность бисдипиридилового комплекса кобальта(П) обратимо связывать молекулярный кислород.
Цель исследования: синтез комплексов кобальта(П) состава 1:1, 1:2 и исследование их свойств, а также свойств продуктов их термолиза; исследование процесса обратимого присоединения молекулярного кислорода бисдипиридиловым комплексом кобальта(П); исследование процесса необратимого окисления кобальта(П) в оксигенированном комплексе; синтез, определение состава внутренней сферы и характера связи амбидентатных лигандов в некоторых бисдиаминных комплексах кобаль-та(Ш); исследование зависимости кислотно-основных свойств ацидоак-во-тетраминов от природы ацидо-лиганда; исследование равновесия и кинетики процесса акватации галогеноакво-тетроминов кобальта(Ш); исследование процессов дегидратации и окисления-восстановления в кристаллических бисдипиридиловых комплексах кобальта(Ш).
Научная новизна. Впервые: синтезированы некоторые комплексы ко-бальта(И) с фенантролином и дипиридилом; установлено, что продукты термолиза комплексов состава 1:1 обратимо присоединяют молекулы некоторых органических растворителей, а комплексы состава 1:2 обратимо
fe-
&