Введение к работе
Актуальндсть_темы. Разнолигандные комплексные соединения уранила с неорганическими оксоанионами (силикаты, фосфаты, сульфаты, молибдаты и т.д.) играют важную роль в процессах переработки урансодержвщего сырья. В виде гидратов и гидроксокомплексов они составляют значительную часть природных минералов урана. Несмотря на то, что изучение условий образования и особенностей строения соединений этого класса ведется с 50-х годов, в настоящее время оно далеко от завершения. Вместе с тем, указанные комплексы являются удобными объектами для исследования свойств урана как комшгексообрэ-зователя благодаря большому разнообразию состава и строения входящих в них комплексных уранилсодержащих группировок. Интерес представляют также разнолигандные комплексы селекатз и хромата уранила, прежде всего с учетом сходства их строения с сульфатсодержащими аналогами, которые широко применяются в технологии переработки урановых руд.
Целью_работы являлось изучение особенностей строения комплексов уранила, содержащих анионы ХОд (X=S,Se,Cr) или SOg и конкурирующие ацидо- (?~) или злектронейтрэльные ли-ганды. Нв примере указанного класса соединений предполагалось изучить проявление зависимости "состав-структура" в уранилсодержащих комплексах. Кроме того намечалось обобщить накопленную к настоящему времени информацию о кристаллических структурах соединений уранила и провести исследование особенностей геометрии и состава урансодержащих координационных полиэдров, а также топологии комплексных структурных группировок, содеркаїцих кока U0S;+.
Нау.чная_новизна_работы определяется
совокупностью полученных данных о составе, физико-хи-шческих и кристаллографических характеристиках 3.3 комплексов уранила, 26 из которых синтезированы впервые;
сведениями о кристаллической структуре 6 комплексов хранила і
выявленными зависимостями топологии комплексных фансодержащих группировок от соотношения Х0д~ (So|"):L в юординацисккой сфере понов Ш",4, геометрических характеристик нейтралках лигандов L и их способности к образованию
водородных связей;
- результатами статистической обработки данных о составе и геометрии уроншюодержащих координационных полиэдров, полученными на основе анализа около 450 кристаллически} структур комплексов уранила, сведения о которых содержатся і созданной базе кристаллоструктурных данных по соединения» уранила.
Пр.актическая_значимость_рйботы определяется тем, чтс полученные результаты заполняют ряд существенных пробелов і информации об особенностях координационной химии и кристаллохимии соединений уранила и могут быть использованы в качестве справочных данных. Созданная база кристаллоструктур-ных данных по соединениям уранила может служить источнике» сведений о геометрических и топологических свойствах ура-нилсодержащих комплексных соединений, а также в качестві основы для обобщающих исследований кристаллохимии урана і разработки аналогичных мини-баз данных для других классо] координационных соединений.
Ащрбация_работа_и_пубшкауии. Результаты работы докладывались на IX Всесоюзном совещании "Физические и математические методы в координационной химии" (Новосибирск, 1987), на XVII Всесоюзном Чугаевскои совещании по химии комплексна соединений (Минск, 1990), на IX Всесоюзном симпозиуме по химии неорганических фторидов (Череповец, 1990), на Сессш Секции кристаллохимии Научного Совета по химической кинетик< и строению АН СССР (Новосибирск, 1990), а также на нжегодна: научных конференциях Саиарского госунивереитета.
По теме диссертации опубликовано 19 статей.
Обьєм_и_стру.ктїра_еаботнл Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы (194 наименования). В первой главе дан обзор литературы, во второй - полученные экспериментальные результаты, в третьей - их обсуждение. Работа изложена на JJp страницах машинописного текста содержит 54 таблицы и 39 рисунков.