Введение к работе
"'^ і Актуальность темы. Синтез и исследование металлокомплексов на основе структурных аналогов биомолекул представляет несомненный интерес в связи с их потенциальной биологической активностью. Оксиш пирувиламішокислот (ОПАК, Н3 L. ) по своему строению являются структурными аналогами дилептидов и отличаются от последних наличием оксимной группы вместо имеющейся в составе пептидов аминогруппы:
н
снл-сн-с-м-сн-соон сн,-с-с-ын-сн-соон
AW, ft MR.
л о
Такое сходство в строении позволяет ожидать проявления подобия в донорных свойствах и возможной биологической активности как самих оксимов, так и комплексных соединений на их основе. Кроме того і амполидентатный характер рассматриваемых лигалдов, их способность существовать л входить в состав комплексов в виде различных ионных форм, большое разнообразие возможных способов координации п типов образуемых комплексных частиц предопределяют теоретический интерес к указанным соединениям. Изложешше сооб-рааения позволяют рассматривать ОПАК в качестве перспективного класса лигандов как с чисто научной, так и с практической точки зрения. В связи с этим представляется актуальным изучение физико-химических' и биоактивных свойств ОПАК и координационных соединений на их основе.
Цель, работы заключалась в получении нового класса лигандов -оксимов пирувиламішокислот, синтезе на их основе координационных зоединений с некоторыми 3od-металлами, установлении особенностей строения полученных соединений, изучении их физико-химических звойств, а также в исследовании физиологической активности литая- -
дов и некоторых комплексов.
Научная новизна. Впервые осуществлен синтез оксимов пирувил--L-аланина и пирувил-Ь-метионина и проведено изучение ОПАК как лигандов. Методами рентгеноструктурного анализа, квантовой химии, IIK и полиядерной ЯМР-спектросконии установлена кристаллическая и молекулярная структура ОПАК, изучено их пространственное и электронное строение, проведен конформациошшй анализ, определены вероятные донорные центры.
Разработаны методы синтеза и выделены в индивидуальном состоянии 58 новых координационных соединений катионного, нейтрального и анионного типов, содержащих указанные лиганды. С помощью методов электронной, ИК, полиядерной ШР-спектроскопии, магнето-химии , термогравиметрии определены состав и строение координаци-ошшх соединении. Выполнен рентгеноструктурный анализ четырех синтезированных комплексов.
Проведена сравнительная характеристика особенностей взаимодействия исследуемых металлов с ОПАК, показана возможность реализации различных ионных форм лигандов в составе комплексных соединений. Осуществлено предварительное исследование физиологической активности лигандов и некоторых координационных соединений.
Практическая ценность. Впервые получены систематические сведения об оксимах пирувиламинокислот и их координационных со- єдинегаїях с 3<-металлами. Установленные закономерности могут быть использованы при изучении комплексов с пептидоподобными и оксимсодерзащими лигандами. Синтезированные вещества обладают широким спектром биологической активности, проявляют выраженное гипотензивное действие и могут найти применение в качестве высокоэффективных противогипертонических препаратов.
Апробация работы и публикации. Материалы работы докладывались на ПІ Европейской кристаллографической конференции (Москва,
1969), 17 Всесоюзном Совещании "Проблемы сольватации и комплек-сообразования в растворах" (Иваново, 1989), XII Всесоюзном Сове- щании "Применение колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений" (Шнек, 1989), XII Украинской республиканской, конференции по неорганической химии (Симферополь, 1989), ХУІІ Всесоюзном Чугаевском Совещании по химии комплексных соединений (Минск, 1990). По теме диссертации опубликовано 6 статей и тезисы 8 докладов.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, В' глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы и приложений. Она изложена на4 страницах машинописного текста, включает 25 рисунков и 36 таблиц; еппсок цитируемой литературы содержит 182 наименования. Первая глава посвящена обзору литературных данных, касающихся координационно-химических свойств функціональних группировок, входящих в состав пептидных и оксимных шгандов. В последующих главах изложен экспериментальный материал и обсуддены полученные результаты.