Введение к работе
*
Актуальность. Фенантрадоны исследованы недостаточно, но уже находят применение в различных областях науки и техники. Так полинитрофенантридоны используются в качестве эффективных сенсибилизаторов для электрофотографических слоев на основе карбазолсо-держащих полимеров; их производные служат основой для получения сверхпрочных пигментных красителей и полимерных материалов; некоторые из них проявляют биологическую активность.
Фенантридоны относятся к полидентатным таутомэрным лигандам. Это должно обуславливать возможность получения комплексов различного состава и способов различной координации лиганда с атомами металла. В литературе имеется одна работа по синтезу металлокомплексов цинка (П), олова (П) с 5-гидрокси-1-карбокси-фенантридоном. Однако предложенная в этой работе формула комплексов не аргументирована.
Из вышеизложенного следует, что изучение фенантридонов как потенциальных комплексообразователей, разработка оптимальных методов синтеза металлокомплексов,,. а,также.изучение.их.физико- ^химических и практически полезных свойств является актуальной задачей химии координационных соединений.
диссертационная работа выполнена по плану НИР кафедры общей химии РУДН в соответствии с Государственным планом АН СССР "Неорганическая химия", раздел 2.17.2.I "Синтез новых типов координационных соединений, включая хелатные, комплексонаты и гетеросоединения". Шифр темы: 2I90OI, государственный регистрационный номер 01.860008270.
Цель работы. Целью работы является разработка методов синтеза и выделение комплексных соединений металлов с производными фенактридона и 4,Э-дигидрокси-5,Ю-диоксо-4,5,9,10-те трагидро-4,9-диазапирена, изучение их свойств и строения.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
а) разработать оптимальные методы синтеза металлокомплексов;
б) изучить строение и свойства лигандов, а также их коорди-
; В руководстве работой принимала участие к.х.н., доцент Ковальчукова О.В.
национных соединений с металлами в кристаллическом состоянии и в растворах;
в) установить факторы, влияющие на процесс образования и свойства этих соединений.
Научная новизна. Разработаны методики синтеза координационных соединений с производными фенантридрна и 4,9-дигидрокси-5,10-диок-со-4,5,9Д0-тетрагидро-4,9-даазапирена, по которым выделены и идентифицированы 19 комплексов.
На основании анализа данных ИК и электронных спектров поглощения и квантово-химических расчетов некоординированных лигандов в кристаллическом состоянии и б растворах при различных значениях рН предложены спектроскопические критерии состояния фенантридонов в различных формах (нейтральная, ионная, биполярная) в составе комплексов. Исходя из найденных спектроскопических критериев и других физико-химических свойств, установлен тип координации и состояние лигандов в синтезированных комплексах; предложена новая форма существования лиганда во внутренней сфере комплекса с большим вкладом биполярной структуры.
Изучен.процесс, комшюксообразования. .в растворах, определены характеристики химической реакции: энергия активации, порядок и скорость реакции.
Практическая значимость. Разработанные способы получения металлокомплексов производных фенантридона могут быть использованы для синтеза новых металлокомплексов. Предложенные спектроскопические критерии могут применяться для изучения близких по строению комплексов. Получены предварительные данные о перспективности использования металлокомплексов фенантридонов в качестве добавок к литиевым источникам тока. Физико-химические характеристики лигандов и комплексов, полученные в работе, войдут в соответствующие обзоры и справочники.
Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на 14-ом Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 1989 г.), на научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук Университета дружбы народов (Москва, 1989, 1992 и 1993 г.г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 работ, из них две - в центральных журналах, две работы находятся в печати.
Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения резуль-
татов (четыре главы), выводов, диссертация изложена на 145 страницах машинописного текста, включая 32 рисунка и 31 таблицу. Библиография- содержит 106 наименований.