Введение к работе
Актуальность. Настоящая работа посвящена неизвестным ранее ,
комплексным соединениям солей переходных металлов с З.Д-дигидро^
изохинолинами, замещенными в положении 1, и б-гидрокси-2,2,4-три-.,
метил-1,2-дигидрохинолином. Практический интерес к таким комплекс '.
сам определяется тем, что гидрированные изохинолины и хинолины,".-і''>.
которые являются основой большой группы природных алкалоидов, 66і- .;
ладают разнообразной фармакологической активностью. 2,2,4-Триме- ;
тилпроизводные гидрированные хинолины находят применение как антй-
оксиданты масел и высоконенасыщенных соединений, стабилизаторы ка_-
учуков, каротинов и кормов. Следовательно, можно ожидать практик .',,
чески полезных свойств и у их металлокомплексов. Потенциальная г:
способность используемых в качестве лигандов производных 3,4-ди-;.;,;
гидроизохинолина и 6-гидрокси-2,2,4-триметйл-1,2-дигидрохинолина: >
входить в состав координационной сферы металлов в различных тауто-..:
мерных формах, координироваться за счет нескольких конкурирующихІ';'
электронодопорных центров, а также образовывать соединения с-солят;.
ми металлов не только в молекулярной, но и в ионных формах, ощ>е?/,/,;.
деляет теоретический интерес к ним. '..:: і'<.
Таким образом, разработка методов синтеза комплексов, изучение' их строения, физико-химических характеристик и поиск практ.ически полезных свойств является актуальной задачей. ' < /,.;;'-.-
Диссертационная работа- выполнена по .плану НИР кафедры общей химии Российского университета дружбы народов. _ Шифртемы 219001,. государственный регистрационный номер 01.9.10.019693/ '..' 'j ;
Цель и задачи работы. Целью настоящей работы явился синтез,./ комплексных соединений солей d- и f-металлов с производными 3-ме/-' тил- и 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолина, а также 6-гидрокси- /'. . 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолшюм, изучение их свойств и закономерностей, связывающих их строение с физико-химическими свойствами. Для достижения поставленной цели необходимо было решить -'.і.' следующие задачи: а) разработать оптимальные методы синтеза комплексов выбранных лигандов с солями d- и f-металлов; б) изучить - . строение производных 3,4-дигидроизохинолина и б-гидрокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина и их металлокомплексов в кристаллй- ;. ческом состоянии и в растворах; в) осуществить поиск полезных свойств, у полученных в результате'исследований соединений. V/
Научная новизна. Разработаны методы синтеза комплексов' галоге-' нидов хрома(Ш), кедеза(Ш), кобальта(П), меди(П), цинка, пра-
..- - 2 -
аеодкыа(Ш). неодима(Ш), тулия(Ш). перхлората меди(11) и нитрата кадмия с производными 3,4-дигидроиэохинолина, а также хлоридов железа(Ш) и меди(П) с б-гидрокси-2,2,4-триметил-1,2-дигид-рохинолином. Выделено в кристаллическом состоянии и охарактеризовано 37 новых комплексных соединений. Получены данные об их строении и физико-химических свойствах.
Установлено, что 3,3-диметил-1-(4/.47-диметилциклогекса-2/,6/-дион-1/-ил)-3,4-дигидроизохинсиіин в кристалле существует в форме енаыино-дикетонного таутомера. В растворах с растворителями разной природы и при координации солями металлов таутомерная форма указанного соединения не изменяется. Связи M-L в комплексах локализованы на атомах кислорода циклогександионового фрагмента. В комплексах меди(П) существует магнитное взаимодействие между атомами ыеталла. Выявлены спектроскопические критерии таутомерной формы и способа координации 3,3-димегил-1-(4/,4/-диметилциклогек-са-^2/',6/-дион-1/-ил)-3,4-дигидроизохинолина, которые использованы для изучения строения комплексов с другими металлами и аналогичны-їзд лигандами.
Установлено, что взаимодействие хлорида меди(II) с б-гидрок-сн-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолином в ацетоне идет с восстановлением Си(II) до Си(1) и окислением лиганда в соответствующий хи-нонимин. Выявлены спектроскопические критерии координации б-гид- рокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина и соответствующего ему хинонимина.
Практическая значимость. Разработанные методики синтеза комплексов могут быть использованы в химических лабораториях для синтеза новых металлокомплексов с аналогичными лигандами.
Установлено, что комплексы хлоридов кобальта(П), меди(П), цинка с 3,3-диметил-1-(4/,4/-диметилциклогекса-2/,6/-дион-1/-ил)-3,4-дигидроизохинолином обладают антиаритмическим, антикоагулянт-ньш и гипотензивным действием, а также вместе с комплексами хлоридов железа(Ш) и меди(П) с 6-гидрокси-2,2,4-триметил-1,2-дигид-рохинолином проявляют фунгицидную и инсектоакарицидную активность 'и перспективны для дальнейших исследований. Комплексы галогенидов кобальта(Н) и меди(П) с 3,3-диметил-1-(4/,4/-диметилциклогек-са-2/,б/-дион-1/-ил)-3,4-дигидроизохинолином на З-б порядков сникают удельное объемное сопротивление полимерной матрицы. Указанные комплексы могут быть использованы для улучшения электропроводящих , свойств полимерных композиций, а также для снижения электростати-
ческого электричества полимерных материалов.
Полученные в работе структурные и физико-химические xapairro-
ристики лнгандов и комплексов войдут в соответствующе оОоорц н
справочники. , _ .":,;
Апробация работы. Основные результаты работы были доделены ; І! обсуждены на Межгосударственной конференции по химии радионуклидов и металл-ионов в природных объектах (Шнек, 1992 г.), на XXYII-XXIX научных конференциях факультета физико-математических и ее-:/. тественных наук РУДН (Москва, 1991-1993 г.г.). .
Публикации. По результатам работы имеется 8 публикаций'.
Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения резудьта-тов (три главы), выводов и приложения. Работа излажена на 179 ''.,;' страницах машинописного текста, включая 28 рисунков и 33 таблицы./ Библиография 109 наименований.