Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез и свойства жидкокристаллических металлокомплексов Галяметдинов, Юрий Геннадьевич

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Галяметдинов, Юрий Геннадьевич. Синтез и свойства жидкокристаллических металлокомплексов : автореферат дис. ... доктора химических наук : 02.00.01 / Казанский физ.-техн. ин-т.- Казань, 1997.- 40 с.: ил. РГБ ОД, 9 97-3/1175-1

Введение к работе

з

Актуальность темы 30 лет назад начался резкий взлет исследований, ранее считавшихся экзотическими, жидкокристаллических соединений. В настоящее время они нашли широкое применение в медицине, технике и научных экспериментах. Наибольший толчок развитию химии и физики жидких кристаллов дала возможность управления их оптическими характеристиками с помощью слабых внешних полей. Это оказалось удобным при создании компактных, экономичных и совместимых с элементной базой современной микроэлектроники устройств отображения информации.

Одним из последних результатов работ в области химии жидких кристаллов стало создание координационных соединений с мезогенными свойствами - металломезогенов. Возможность комбинации свойств жидких кристаллов (жк) со свойствами металла - одно из главных преимуществ этих веществ. Появление, благодаря наличию в составе молекулы парамагнитного иона, магнитных жидких кристаллов должно привести к развитию магнитооптики жк. Привлекает возможность прямого исследования жидкокристаллического состояния различными физическими методами. Благодаря жидкокристаллическим свойствам, становится реально возможным формирование через мезофазу желаемой надмолекулярной организации комплексов.

К началу нашей работы систематические экпериментальные и теоретические исследования жидкокристаллического поведения координационных соединений отсутствовали. Имелось лишь несколько сообщений о синтезе первых металлосодержаших, но не парамагнитных, жк.

Цель работы состояла в создании металлосодержаших термотропных жидких кристаллов и изучении их физико-химических свойств.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней впервые получены и исследованы в новом фазовом состоянии жидкокристаллические координационные соединения, при этом:

для синтеза жк комплексов предложены замещённые основания Шиффа -

наиболее используемые в настоящее время лиганды при получении металло-мезогенов;

получены парамагнитные смектические и немагические мезофазы;

на примере производных ферроцена продемонстрировано использование металлоорганических лигандов для получения полиядерных (гомо и гетероя-дерных) мезогенных комплексов;

созданы, с использованием немезогенных лигандов, жк смектики с ионами металлов (лантаноиды) обладающими высокими координационными числами;

в результате систематического исследования свыше 360 соединений установлены закономерности влияния структуры лиганда и иона металла, а также способа их координации, на типы мезофаз и термодинамические параметры фазовых переходов. Продемонстрирована определяющая роль геометрии хе-латного узла для проявления мезоморфизма;

установлена корреляция между организацией молекул жк комплексов в ме-зофазе и в исходном кристалле. Для рада парамагнитных комплексов меди с основаниями Шиффа методами ЭПР и РСА установлено одновременное присутствие плоской и тетраэдрической форм молекул, как в кристаллическом состоянии, так и в мезофазе;

получен высокоспиновый (s=5/2) термотрогшый металломезоген -комплекс с ионом Fe(HI) и жк ц-оксодимер Fe(III) с сильным антиферромагнитным взаимодействием;

выявлены структурные факторы, определяющие способ ориентации молекул координационных соединений в магнитном поле;

синтезированы мезогенные производные жк полимеров с атомом металла в

боковой цепи. Отмечены сильные антиферромагнитные свойства производных Cu(II);

показано, что жк комплексы Dy(EII) и ТЬ(Ш) обладают рекордной для жк
магнитной анизотропией.

Практическая значимость результатов работы. Предложены и апробированы пути синтеза координационных соединений с жк свойствами. Установленные структурные и термодинамические закономерности проявления мезоморфизма в координационных соединениях имеют важное значение для целенаправленного синтеза новых металломезогенов с заранее заданными свойствами. Создание магнитных (парамагнитных) мезогенов открывает большие перспективы для прямого исследования жк состояния весьма чувствительными к межмолекулярным взаимодействиям методами ЭПР и ЯГР. Синтез производных редкоземельных элементов с магнитной анизотропией, превышающей на два порядка таковую для известных жк и, соответственно, легче ориентирующихся магнитным полем в мезофазе, создает предпосылки развития магнитооптики жидких кристаллов. Показана перспективность использования полученных соединений в качестве сенсорных элементов электрохимических датчиков, селективных стационарных фаз в газожидкостной хроматографии и меток при исследовании жк состояния вещества методами ЭПР и ЯГР.

На защиту выносятся:

1 .Данные о путях, получения и строении 360 жк соединений.

2.Результаты термооптических, калориметрических и рентгенофазо-вых исследований типов и температурных интервалов фазовых переходов в синтезированных продуктах.

3.Система факторов, устанавливающих связь между строением и жк параметрами полученных соединений.

4.Результаты исследования магнитных свойств металломезогенов и их ориентации магнитным полем в жк состоянии.

5.Некоторые аспекты исследования физико-химического поведения и применения жк координационных соединений.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на III-VI Совещаниях по спектроскопии координационных соединений (Краснодар 1984,1986,1988,1990). IX Совещании по физическим и математическим методам в координационной химии (Новосибирск 1987), П-IV Симпозиумах по металломезогенам (Гренобль,Франция,1991; Пенишкола, Испания 1993; Четраро, Италия 1995), V Международной конференции социалистических стран по жидким кристаллам (Одесса, 1983), Европейской летней конференции по жидким кристаллам (Вильнюс 1991), V Всесоюзной конференции по металлоорганической химии (Рига 1991), XXVII Коїпрессе Ампера (Казань, 1994), 15 и 16 Международных конференциях по жидким кристаллам (Будапешт, Венгрия, 1994 и Кент,С1ЛАД996), Национальной конференции Американского химического общества (Вашингтон, 1994), 5 Международной конференщш по ферроэлекгрическим жидким кристаллам (Кембридж, Англия,1995), XV Чугаевском совещании по координационной химии (Москва,1996).

Публикации. По теме диссертации автором опубликовано 60 работ. Получено 4 авторских свидетельства (Россия). Основные результаты изложены в работах, список которых приведен в конце реферата.

Объём и структура диссертации. Диссертация состоит из введения , четырёх глав, списка цитируемой литературы из 106 наименований. Объём диссертации 170 страниц, включая 46 рисунков и 34 таблицы.