Введение к работе
Актуальность проблемы
Интерес, проявляемый к олову, его сплавам и соединениям, в последнее время значительно возрос в связи с расширением применения оловосодержащих веществ в разнообразных областях техники, медицины, и пищевой промышленности. Большое внимание уделяется изучению фторокомплексов олова(ІІ) благодаря уникальным свойства как самого SnP„, так и его производных. Хорошо известный суперионный проводник PbSnF4 положил начало поиску новых суперионников на основе SnP2, что было связано с общим развитием электроники, созданием новых химических сенсоров и источников тока. Широко используется SnF2 и другие фториды в качестве антикартасного препарата. На основа фторостаннатовСII) разрабатываются составы для электрохимического лужения.
Отличительной особенностью химии фторидов непереходных элементов 6-го периода в низких степенях окисления является наличие неподеленной электронной пары (НЭП), занимающей одну из координационных позиций центрального атома и оказывающей влияние на стереоспешфичность реакций замещения и строение соединений с НЭП. В последнее десятилетие широко развивалось изучение фторидов тяхэлых непереходных элементов. Прогресс в области синтеза и изучения строения простых и комплексных фторидов ксенона положил начало объяснению строения орбитально-дефшитных соединений. В лаборатории химии фторидоз ИОНХ РАН исследовались процессы комплексообразовакия фторидов иода(Т) и теллура(Г7) с различными органическими лигандаш. рассматривались проблемы влияния НЭП на реакционную способность. Настоящая работа является продолжением исследований соединений непереходных элементов 5-го периода с НЭП, в частности фторокомплексов олова(II). Основное внимание уделено связи условий синтеза и
_4-
природы элементов, входящих б соединение, со строением зешества з кристаллическом состоянии, а такзсе стереохпмическому влиянию НЭП атома олова.
К началу исследований имелась разрозненная информация о фторокомплвксах олонаШї. Как правило, изучались строение, состав и свойства фтсростаннатов(П) различных металлов. Влияние НЭП на угловкзи сачзевые характеристики полученных соединений подробно не рассматривалось. Условия, синтеза не связывались со строением выдаввнных соединений.
Дель работе заключалась в исследовании строения и состава оловофторшшых комплексов в водных растворах, изучении путей направленного синтеза катионных, анионных и нейтральных фторокомплексов оловаШ). выделении соединений в кристаллическом состоянии и изучении особенностей их строения.
Научная новизна: выделены и изучены 10 новых фторокомплексов олова<Ш. относящихся к различным классам. Впервые прешшвно связывать стэреохимическое влияние НЭП с типом оловсфторидного комплекса. Изучены условия синтеза фторокомплексов Sn(ll) из юдшых растворов фтористоводородной кислоты, что позволяет предсказывать тип получаемых таким способом соединений. Установлены пути образования анионных комплексов с изолированными и связанными в цепи частицами [SnF,]~; определены условия синтеза катионных производных олова. Обобшэны литературные данные о неорганических фторидах олова (II) и олова(ІУ).
Практическая ценность Результаты работы представляют интерес для специалистов в области неорганического синтеза, развивают знания о стереохимическом влиянии НЭП во фторидах непереходных элементов и могут быть использованы как в теоретических работах, так и при разработке новых материалов на
основе фторидов олова(П). Работа спссооствует развитию координационной химии непереходных элементов 5-го периода.
. Методы исследования Использовался рентгеноструктурный анализ (PGA), а также методы 1ГА. ИК- и ЯМР-спектроскопии. рентгенофазового анализа и измерения электропроводности. Лля РСА использовали приОоры "gyntex", "Nonius" CAD-4 и РЭД-4. Исследования ЯМР проводили на приборах "Bruker- wp-80 и MSL-30O. ИК-спектры записывали на спектрометрах "Speoord" IE-75 и IR-80. кривые JTA регистрировали на дериватографе Паулик-Паулик-Эрдзи. Автор выражает искреннюю благодарность за проведение рентгеновских экспериментов сотрудникам лаборатория РСА ИОНХ РАН (Горбуновой Ю.Е., Михайлову Ю.Н.), лаборатории структурной химии МГУ им.М.В.Ломоносова (Япенко А.В., Асланову Л.А.), кафедры неорганической химии Кишиневского Госуниверситета (Шова С.Г.).
Апробация работы Результаты настоящей работы были представлены на XII Всесоюзном совещании по применению колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений (Минск, 1989). IX Всесоюзном симпозиуме по химии неорганических фторидов (Череповец, 1990), X Всесоюзном совещании по физическим методам в координационной химии (Кишинев, 1990), конференции ученых ИОНХ РАН им. Н.СКурнакова (Москва, 1992), 29-й Международной конференции по координационной химии (Лозанна, Швейцария. 1992). 10-м Европейском симпозиуме по химии фтора (Падуя. Италия. 1992).
По теме диссертации опубликованы в статей в центральны;: научных журналах (1 в печати) и тезисы 5 докладов.
Объем и структура работы Диссертационная- работа изложена