Введение к работе
Актуальность исследования. Фгалоцианин (І^Фц) и его мно- . гочисленные металлопроизводные (х)д_2МФц представляют обширный и важный класс комплексных соединений. Интерес к исследовашш этих систем непрерывно возрастает. Это объясняется исключительной ролью жестких макроциклических комплексов в биохимических процессах, и возможностью моделировать многие.свойства природ- . ных порфиринов с помощью синтетических.
Металлофталоцианины в настоящее время находят широкое применение в различных областях науки, техники и технологии благодаря наличию у них ряда уникальных свойств, а именно:' своеобразной хромофорной системы, большой термической и химической устойчивости, электронодонорной и электроноакцепторной способности, способности к дополнительной-координации и другим.
Для дифталоцианинов РЗЭ характерно явление термо- и электрохромизма, которое может использоваться для создания на основе этих соединений термо- и электрохромных индикаторов. В
некоторых случаях при практическом применении могут быть полезными такие свойства, как очень малая растворимость в воде и неполярных растворителях, высокая устойчивость к воздействию
температуры и агрессивных сред.
Дифталоцианины представляют большой интерес для химии, .так как относятся к новому малоизученному типу комплексных соединений: они содержат в первой координационной сфере больше одного макроцикла и благодаря этому имеют необычные координационные свойства. Для успешного использования дифталоцианинов РЗЭ в научных и практических целях необходимо получение количественных характеристик их устойчивости, в том числе, в единственном известном для них хорошем растворителе - концентрированной серной кислоте. Необходим также поиск удобных методов синтеза макроциклических комплексов, содержащих в координационной сфере более одного макроцикла.
Цель- работы состояла в усовершенствовании известных методов синтеза комплексов фталоцианина с РЗЭ заданного соста-, ва, исследовании сгличительных особенностей кинетики и механизма диссоциации сэндвичевых фталоцианинов РЗЭ различного
состава в водной серной кислоте.и выявлению факторов стабилизации этих комплексов.
Научная новизна работы. Усовершенствована методика синтеза комплексов фталоцианина с РЗЭ, содержащих на-один атом металла более одного макроцикла и впервые экспериментально подтверждено строение .'комплекса двойной сэндвичнвой структуры -
Установлены закономерности кинетики диссоциации в растворах и обоснован стехиогиетрический механизм этого процесса для комплексов Y и лантаноидов от Рг до Lu в серной кислоте в зависимости от состава комплекса ( МЇЦо, МФц^, Л^ФЦз^*
Получены корреляции констант скорости диссоциации комплек- ' * сов с некоторыми физико-химическими характеристиками атомов-комплексообразователей.
Выявлены факторы, стабилизации фталоцианиновых'комплексов сэндвичевого строения в растворах.
Практическое значение работы. Получены значения констант скорости и параметров активации реакции диссоциации сэндвиче-вых комплексов фталоцианина, характеризующие фундаментальное свойство этих соединений - устойчивость в растворах. Предложены оптимальные условия одновременного получения с высоким выходом смесей двух .соединений - комплексов РЗЭ двойного сэндвичевого строения ( Мз'йДз ) и протонсодержащих дифталоцианинов' ( МФц^Н ).
Апробация работы.- Основные результаты работы доложены,
обсуждены и получили положительную оценку на: ІУ Всесоюзном. 7 ~
совещании "Проблемы сольватации и комплексообразования в раство- '
pax", 1989 г. (Иваново); Всесоюзной конференции молодых ученых
' и специалистов -по физической химии. Физхимия-90, 1990 г.
(Москва); ХУЛ Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплекс
ных соединений,. 1990 г. (Минск); ХП выездной сессии Всесоюзно
го семинара по-химии порфиринов и их аналогов, 1991 г. (Самар
канд); У Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплек
сообразования в растворах", 1991 г. (Иваново); ХУШ Межвузовс
кой конференции молодых ученых "Современные проблемы физичес
кой химии растворов", 1992 г. (Лененград); научных семинарах
(1990-1992 гг.) .отдела № 2 Института химии неводных растворов
АН СССР. . '
. Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и 6 тезисов докладов на Всесоюзных научных, конференциях.
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 113. страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав и выводов. Работа содержит 12 таблиц , 24 рисунка , список цитируемой литературы, 'включающий 131 наименование работ со- ветских и зарубежных авторов.