Введение к работе
Актуальность исследования. Фталоцианин (І^Фц) и его многочисленные мегаллопроизводные (х)п_2МФц представляют обширный и важный класс комплексных соединений. Интерес к исследованию этих систем непрерывно возрастает. Это объясняется исключительной ролью жестких макроцшишческих комплексов в биохимических процессах, и возможностью моделировать многие свойства природных порфиринов с помощью синтетических.
Металлофгалоцианикы в настоящее время находят широкое применение в различных областях науки, техники и технологии благодаря наличию у них ряда уникальных свойств, а именно:' своеобразной хромофорной системы, большой термической и химической устойчивости, электронодонорной и электроноакцепгорной способности, способности я дополнительной координации и другим.
Для дифталоцианинов РЗЭ характерно явление термо- и электрохромизма, которое может использоваться для создания на основе этих соединений термо- и элекгрохромшх индикаторов.. В некоторых случаях при практическом применении могут быть полезны такие свойства, как очень малая растворимость в воде и неполярных растворителях, высокая устойчивость к воздействию температуры и агрессивных сред.
Дифталоцианины представляют большой интерес для химии, . .так как относятся к новому малоизученному типу комплексных соединений: они содержат в первой координационной сфере больше одного макроцикла и благодаря этому имеют необычные координационные свойства. Дл я успешного использования дифталоцианинов РЗЭ в научных и практических целях необходимо получение количественных характеристик их устойчивости, в том числе, в единственном известном для них хорошем растворителе - концентрированной серной кислоте. Необходим также поиск удобных методов синтеза макроциклических комплексов, содержащих в координационной сфере более одного макроцикла.
Цель- работы состояла в усовершенствовании известных методов синтеза комплексов фталоцианина с РЗЭ заданного соста-. ва, исследовании отличительных особенностей кинетики и механизма диссоциации сэндвичешх фталоцианинов РЗЭ различного
состава в водной серной кислоте.и выявлена» факторов стабилизации этих комплексов.
Научная новизна работы. Усовершенствована методика синтеза комплексов фталоцианина с РЗЭ, содержащих на-один атом металла более 'одного макроцикла ц впервые экспериментально подтверждено строение комплекса двойной сэндаичнвой структуры --^.
Установлены закономерности кинетики диссоциации в растворах и обоснован стехиоь.етрический механизм этого процесса для комплексов їй лантаноидов от Рг до Lu в серной кислоте в зависимости от состава комплекса ( ЫЪи,,^, МФц^Н, M^/fflg)-
Получены корреляции констант скорости диссоциации комплек- ' * сов с некоторыми физико-химическими характеристиками атомов-комплексообразовагелей.
Выявлены, факторы, стабилизации фталоцианиновых'комплексов сэндвичевого строения в растворах.
Практическое значение работы. Получены значения констант скорости и параметров активации реакции диссоциации сэндвиче-вых комплексов фталоцианина, характеризующие фундаментальное свойство этих соединений - устойчивость в растворах. Предложены оптимальные условия одновременного получения с высоким выходом смесей двух .соединении - комплексов РЗЭ двойного сэндзи-чевого строения ( М2ФЦ3 ) и протонсодержащих дифталоцианинов ( МФд2Н ).
Апробация работы.- Основные результаты работы доложены,
обсуждены и получили положительную оценку на: ІУ Всесоюзном.- т ""
совещании "Проблемы сольватации -и комплексообразования в расгво-
pax", 1989 г. (Иваново); Всесоюзной конференции молодых ученых
' и специалистов по физической химии. Физхимия-90, 1990 г.
(Москва); ХУЛ Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплекс
ных соединений, 1990 г. (Шнек); ХП выездной сессии Всесоюзно
го семинара по-химии порфиринов и их аналогов, 1991 г. (Самар
канд); У Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплек
сообразования в растворах", 1991 г. (Иваново); ХУШ Межвузовс- . .
кой конференции молодых ученых "Современные проблемы физичес
кой химии растворов", 1992 г. (Лененград); научных семинарах
(1990-1992 гг.) .отдела it 2 Института химии неводных растворов
АН СССР. . '
Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 отатьи и 6 тезисов докладов на Всесоюзных научных конференциях.
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на ИЗ страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав и выводов. Работа содержит 12 таблиц , 24 рисунка , список цитируемой литературы, включающий 131 наименование работ со- ветскях и зарубежных авторов.