Введение к работе
Актуальность. В последние десятилетия интенсивно развиваются исследования по синтезу и изучению координационных соединений металлов с производными 3,4-дигидроизохинолкна. Теоретический интерес" к"указанным комплексам обусловлен тем,-что^эакономерности участия циклического зтома N в координации меняются в шрокш пределах в зависимости от электронного влияния заместителей и положении 1 и в бензольном цикдэ молекул лигандов, природа металла и аниона его соли, способности связи ON участвовать в таутомер-ных превращениях, характера внутри- и межмолекулярных Н-овязей в свободном лиганде и комплексах, влияния стериче'-сюїх факторов, возникающих за счёт заместителей в о-положении к атому азом. Факторы, определяющие строение подобных соединений, нуждавтоя в дальнейшем изучении и уточнении. В частности, влияние из оСраяс-вание и строение координационных соединений таких заместителей а положении 1, как R-6«N0H, ранее не изучалось. Практический инте-рео к комплексным соединениям производных 3,4-дигидроизохшюлина связан о тем, что ряд из них обладает фармакологической я пеоти-цидной активностью. Эти соединения также предложены в качестве добавок для улучшения электрофизических свойств полимеров. Таким образом, разработка методов синтеза, изучение закономерностей образования и строения координационных соединений лмлеэаС'П), ко-бальта(П), меди(П), цинка и кадмия о і-гидрюксниминпметилзаме-* ценными 3,3-диметил-3,4-дигидроиэохинолина, которые служат объектом настоящих исследований, является актуальной пааачей. Диссертационная работа выполнена по плану НИР кафедры обцей химии Рос сийского университета дружбы народов, шифр темы 218001, гооударс-твенный регистрационный номер 01.91.0019693.
Цель и задачи работы. Целью настоящей работы явился синтег комплексных соединений солей переходных металлов с і-^идроксикми-нометилеамещёнными 3,З-диметил-3,4-дигидроизохинолинз, изучение закономерностей их строения и физико-химических свойств. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: а) разработать методики синтеза и выделить координационные соединения солей Fs(III), Со(П), Cu(II), Zn и Cd с 3,3-диме-тил-3,4-дигидроивохинолинаш имєгедими в положении 1 загуститель R-C«N0H, где !?= Н, №, 3,3-диметил-3,4-дигидроигохинолил-1, -СОСНз, -COOCoHg, -CONH2; б) получить совокупность физических
- В руководстве работой принимал участие д.х.н. Дзныдов_В.В.
- г -
и физико-химических данных, на основе которых установить особенности строения и свойств свободных лигандов и их метадлокомплек-сов з кристаллическом состоянии и растворах; в) осуществить поиск полевиых свойств у соединений, полученных в результате исследований.
Научная: новизна. Разработаны методики синтеза солей Fe(III), Со(Ш, Cu(ll), Zn и Cd с 1-гвдроксйиминоыетилзамещенными 3,3-ди-метил-'3,4-ди.гидроизохинолина. Выделено в кристаллическом состоянии и охарактеризовано 32 новых комплексных соединения. Получены данные об их строении и физико-химических свойствах.
Установлено, что в состав всех полученных комплексов лиганды входят в молекулярном виде, в форме оксимно-агометиновых таутоме-роз.' Образования китрозо-енаминных таутомеров исследованных ли- гандов при коиплексооОразовании не происходит. На основании анализа данных ИК и электронных спектров поглощения показано, что координация изученных 1-гвдроксииминометилзамещённых 3,3-дкме-тил-з,4-дигидроиэохииолина солями металлов идёт через циклический 'и оксимкда атомы азота и, в ряде случаев, через атом кислорода карбонильной группы.
Получены шнокриоталды 1-гидроксииминометил-3,3-диме-п'Д-3,4-дигидроизохинолина, оксима бис- (3,3-диметил-3,4-дигидрои-.?охи;галил-1)к.етона и моногидрата І-шинокарбонйлгкдраксииминоме-аи.і-3,3-диметщі-3,4-дигидрокзохинолина. На основании расшифрованных кристаллических структур этих соединений определены спектроскопически? (ИК и электронные спектры поглощения) характеристики таутомерией формы и пространственных конформаций лигандов.
Практическая значимость. Разработанные методики синтеза комш'екоон. могут быть использованы в химических лабораториях для синтеза новых мэталлокомплексов с аналогичными л)ігандами.
Уотаїіовлено, что комплексы 1-аминокарбанилгидрокаиимикоме-тил-3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолина о хлоридом кобальта(П) и бромідом мэди(П), 1-ац9тилгидроксикминометил-3,3-диметил-3,4-ди-гидроизохикодина с хлоридом кобальта(П) обладают антиагрегантной и антитрембиповой активностью и перспективны для дальнейших исследований.
Полученные в работе структурные и физико-химические характеристики комплексов и свободных лигандов войдут в соответствующиэ обзора и справочники.'
Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XXX л XXXI научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук РУДН (Москва, 1994-1995 г.г.).
Публикации. Пс результатам работы имеется" б"пуСлшсацип.
Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов и выводов. Работа изложена на 148 страницах машинописного текста, включая 2? рисунков и 32 таблицы. Библиография 111 нзіім&-иованнч.