Введение к работе
Актуальность темы. Интерес к химии лантанвдов вызван растущем применением редкоземельных элементов в современной технике (металлургия, атомная энергетика, электроника, оптлка и др.). В езязп с развитием прогрессивных методов выделения лантанвдов из минерального сырья, основанных на экстракции и экстрактивной кристаллн-загащ из нитратно-органических сред, становится актуальным исследование нитратов лантаяидов и их комллексов с органическими лиган-дами, что имеет большое значение и для теоретической неорганпчес-кой химии -в связи с необходимостью накопления сведений о закономерностях в изменении свойств по ряду La -Lu . Близость химических свойств всех нитратов лантанвдов с одной стороны, и внутренняя периодичность их изменения, представляют определенный интерес. Имеющиеся литературные данные о свойствах безводных нитратов немногочисленны, разрозненны, не охватывают всего ряда лантакидсв.
G учетом сказанного, в настоящей работе были поставлены сле-
зуяшв цели л задачи: а) разработка методов синтеза безводных
нитратов 'лантанвдов, б) комплексное исследование их физнко-хиш -
чзоких свойств методами рентгенографии, электронной и колебатель
ной спектроскопии, термогравиметрии, в) исследование комплексооб-
разоваяия . LflfMflgb с некоторыми яислородсод'еряавими органичес
кими лигандаын, г) оценка длин связей йО по данным ИК спектрос
копии. ' -1 .
Научная новизна. Настоящая" работа содержит следующие оригинальные результаты, основные положения которых выносятся на защиту:
впервые в рамках одной работы синтезирован весь ряд Ln(?<%}j {нсклшаяРгл) и выполнен рэнтгенофазовый анализ этих соединений,
на основе комплексного изучения ип(Г10з)з методами электронной л колебательной спектроскопии установлена связь мезду спеи-троскопЕческюш гарактерастпкамив особенностями строения соединений, числом | -электронов,- иояяша радиусом Lit * і
впервые выполнено термогравЕметрическое исследование 1л{й03{з с идентификацией промежуточных продуктов,
выделены и изучены свойства комллексов LfifNOsb с аятн~ ппраном а двоксанов. (последние представляют новый класс соедине-нзй для лантанвдов), доказана координация лнганда с лантанидом через атом кислорода,
- уточнены имеющиеся в литературе зависимости между Дланями связей и частотами колебаний N0 и на их основе оценены расстояния N0 в Ln(H0^ и их комплексах.
Практическая значимость. Результаты терлогравкметрического исследования позволяют наметить пути синтеза промежуточных оксо-нитратов различного состава, которые могут быть использованы для получения сверхпроводящих керамик и некоторых каталитически ак -тивных составов. Полученные в работе данные необходимы для решения теоретических вопросов, связанных с влиянием электронной структуры 4 ./-оболочки на свойства лантанидов. Основные результаты включены в курс лекций "Избранные главы неорганической хи -мии", читаемый для студентов и слушателей ФПК в МПШ им. В.И. Ленина и УДН им, ПДумумбы.
Апробация работы. Результата настоящей работы доложены на Ленинских чтениях МГПИ им. В.И. Ленина (1986-1989 г.г.), на Конференциях моло-ых ученых .УДЯ им. ШІумумбн (1986,1988 г.г.), на III Конференции "Применение физико-химических методов исследования в науке и технике" (Москва,1990 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 печатных работ.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, обсуждения результатов, выводов, списка использованной литературы, включающего 214 наименований. Материал диссертация изложен на 187 страницах, содержит 24 таблицы и 46 рисунков.