Введение к работе
Актуальность работы. Применение редкоземельных элементов (РЗЭ) и их комплексных соединений во многих отраслях промышленности возрастает в связи с обнаружением таких ценных свойств как летучесть в режиме газо-жидкостной хроматографии, возможность использования в качестве сдвигающих реагентов ЯмТ-спектроскопии и люминесцентного зонда в биологических объектах. Летучие соединения РЗЗ также используются для разделения смесей металлов методом фракционной сублимации и нанесения пленок металлов или окислов.
Среди летучих соединений металлов повышенный интерес вызывают внутрикомплексные соединения с фторированными^ дикетонами, так как они сравнительно легко синтезируются, обладают высокой летучестью и в меньшей степени подвержены действию влаги и кислорода При этом, однако, практически не изучались комплексы РЗЭ с разветвленными, а также содержащими атом кислорода во фторированном радикале 3-дикетонами, и их аддукты с бис-Н-гетероциклами и фос-фороорганическими лигандами. В связи с этим актуальной задачей являлось получение и изучение новых летучих соединений РЗЭ с целью разработки методов установления их строения, анализа и практического использования. Тем более, что в литературе имеется мало сведений о применении метода масс-спектромэтрии с целью установления структуры редкоземельных комплексов. Информация, полученная этим методом уникальна и незаменима при изучении химических и физических процессов, протекающих с соединениями в газообразном состоянии, и изучении новых веществ.
Цель работы заключалась в получении новых фторированных &-дикетонатных комплексов РЗЗ и их аддуктов с рядом бис-Ы-гетеро-циклических и фосфороорганических соединений, изучении их физико-химических характеристик, установлении характера химической связи, поведения их под электронным ударом и оценки пригодности данных комплексов для использования в практических целях.
Научная ювиана. Синтезированы новые комплексы РЗЭ с фторированными 8-дикетонами и их аддукты с бис-Н-гетероциглами и фосфо-роорганическими лигандами. Впервые осуществлено систематическое использование метода масс-спектрометрии к структурному анализу ряда новых летучих разнолигандных координационных соединений РЗЭ с фторированными 8-дикетонами, содержащих атом кислорода во фторированном радикале. Определены основные закономерности фрагментации
-.3-
синтезированных комплексов. Показано, что аддуктообразованием можно целенаправленно изменять физико-химические свойства трис-J-дикетонатов РЗЭ. Установленно, что в комплексах РЗЭ с фторированными j!rдикетонами и бис-И-гетероциклаки ковадентность связи металл-лиганд увеличивается с увеличением основности последнего. Показано, что синтезированные комплексы термически устойчивы и переходят, в основном, в газовую фазу без разложения.
Практическая значимость работы. Получены летучие, термически устойчивые комплексы РЗЭ. Они могут использоваться для изготовления люминисцентных экранов и разделения металлов. Показана возможность применения масс-спектромет.рвд для определения РЗЭ.
Апробация работы м публикации. Основные результаты работы
докладывались на XIY Всесоюзном Чугаевском совещании (Ивано
во, 1981 г), на YIII Всесоюзном совещании "Физические и математи
ческие методы в координационной химии" (Кишинев, 1983 г), на Y и
YI Всесоюзных семинарах "Строение, свойства и применение J&-дике-
тонатов металлов" (Одесса, 198І г, Самарканд, 1984 г). Ito теме
диссертации опубликовано 15 статей и получено 2 авторс:?их свиде
тельства -
Объем работы. Диссертация изложена на 169 страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав, выводов и приложения. Список используемой литературы включает 134 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. :