Введение к работе
Актуальность~исследованияг В последние 20 лет особую значимость приобрели процессы т.н. темплатного синтеза, позволяющие конструировать макроциклические соединения из более простых фрагментов (лигсонов). В растворах и твердой фазе такие процессы обычно протекают в жестких условиях. В этой связи представляется интересным осуществление темплатного синтеза в желатиниммобилизованных матрицах (ЖИМ), которое в принципе может быть реализовано уже при комнатной температуре. Применение же в качестве лигсонов таких реагентов, как дитиооксамид, формальдегид и глиоксаль способно привести к формированию сравнительно редко встречающихся координационных соединений с М,8-донорноатомными макроциклическими лигандами. Кроме того, проведение процессов темплатного синтеза в ЖИМ открывает новые возможности изучения кинетики этих процессов.
Цель- работы. Установление закономерностей темплатных процессов в системах ион 3(1-элемента-дитиооксамид-формальдегид и ион Зс1-элемента-дитиооксамид-глиоксаль, протекающих в металлгексацианоферрат(11)-желатиниммобилизованных матрицах и их практическая реализация для создания несеребряных металлокомплексных фотографических изображений на галогенсеребряных фотоматериалах.
Научная новизна. Впервые изучены и интерпретированы процессы темплатного синтеза в системах ион металла-дитиооксамид-формальдегид, ион металла-дитиооксамид-глиоксаль (ион металла-№(11), Cu(II), Со(И), Со(Ш)). Разработана математическая модель комплексообразования в условиях иммобилизации иона металла и участия в процессе двух органических соединений, из которых конструируется макроциклический лиганд.
Практическая значимость. С использованием выявленных закономерностей процессов мягкого темплатного синтеза в желатиниммобилизованных матрицах разработаны технологии получения несеребряных фотографических изображений с носителями из координационных . соединений с N,S-макроциклическими лигандами, устойчивых к действию света и агрессивных агентов окружающей среды.
На защиту выносятся следующие положения:
-методы синтеза металлокомплексных желатиниммобилизованных систем,
содержащих координационные соединения Ni(II),Cu(II),Co(II),Co(III) с
образующимися в ходе темплатного синтеза из комбинации лигсонов
(дитиооксамид + формальдегид) и (дитиооксамид + глиоксаль) N,S-
макроциклическими лигандами;
-математическая модель процессов комплексообразования, протекающих в
системах М-дитиооксамид-формальдегид, М-дитиооксамид-глиоксаль (М=
Ni(II), Cu(II), Co(II), Co(III)); ': f -
-теоретическая интерпретация процессов темплатного синтеза в системах М-
дитиооксамид-формальдегид, М-дитиооксамид-глиоксаль (M=Ni(II), Cu(II),
Co(II), Co(III)); _.-
-использование процессов темплатного синтеза в
желатиниммобилизованных матрицах для синтеза несеребряных
фотографических изображений. .
ПУБЛИКАЦИИ. По теме диссертации опубликовано 17 работ, среди которых 5 патентов РФ, '9 депонированных научных статей и информативные тезисы докладов на различных конференциях (в том числе двух международных).
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы были представлены на 31st International Conference on Coordination Chemistry (Ванкувер, Канада), IS&T's 49th Annual Conference (Миннеаполис, США), IX Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-95" (Москва, 1995), а также на ежегодных итоговых научных конференциях Казанского государственного технологического университета 1995-1996 гг.
Личное участие автора. Диссертант осуществил подбор лигсонов, постановку эксперимента, анализ и обобщение полученных результатов. Разработана математическая модель образования продуктов темплатного синтеза в ЖИМ, по которой составлена программа на языке "Бейсик".
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 145 страницах машинописного текста, включает 8 таблиц и иллюстрирована 80 рисунками. Список литературы содержит 152 наименования работ отечественных и зарубежных авторов. Диссертационная работа состоит из пяти глав, выводов, списка цитируемых литературных источников и приложения.