Введение к работе
Актуальность темы. Каи известна, в настоящее вреая нот никаких сокнений а той, что сдоЕЯЫв, полупроводниковые соединения, в том числе хадькогениды элементов щ-у групп периодической сие теш, уза иащли успешна применения в седдх различных отраслях промышленности. Поэтому одной нз основных задач химия полупроводников является обеспечение современной техники новнші материалами, об-ладяттаа практически ваяішш свойствами. Дія рашзііия эгой задачи требуется установление корреляции шззду структурными особенностями и своИстваии слозіих халькогвнидов.
Несмотря на достигнутые большие устхи в области синтеза, исследования ц применение хадьхогопвдов элементов Ш-У групп периодической оистещ, их кристаллохимия остается недостаточно изучавши разделом. Необходимость в изучении вопросов кристаллохимии полупроводников связана о поиском путей направленного сингеза соединений с заданной структурой с одной сторони, а с другой - с важностью правильного поншания и предсказания химических и физических свойств полупроводниковых материалов.
В связи с этим весьма важное значение имеет изучение структур-но-кристаддохимаческих особенностей некоторых тройных халькогени-дов о участием элементов 111,17 и У групп периодической системи,нахождение основных критераей построения их структур, выявление общих кристаллохтшческйх закономерностей исследуемого типа соединений а предсказание новых полупроводниковых фаз о заданными структурами.
Цель работы/. I. Выявление структурных особенностей и решение вопросов кристаллохимии тройных сульфидов с участием некоторых элементов Ш-У групп периодической системы. 2. Осуществлокие возможности гидротермальной кристаллизации монокристаллов трудно синтезируемых тройных сульфидов с общей формулой )п(1а)Йи(.'оО$^ и Pbbi4S? . 3. Получение тонких пленок, шралдоанзо ионокрио-таллов некоторых тройных халькогенидов н их струутуриыа леедздоьа-еяя. 4. Создание нового кристаллохииического подхода к тройным, так нааышамшг "стибанитоподобкыц" сульфидам oa;ui*, сурші, илг-мута а ах структурных аналогов.
рэделеан я ояквекы красиишгевокяэ структура втроЗанл подуїфоячід-кикошх гоэдякйнея, «ля а«'с*а вз которых балл палу&іш vww/o
4.
пленки составов In.SbTc3, 1пВіТе5 , laSbSo5, ІйЗКЦ» PbBi4Se7 , TlIi\S2» при условий сохранения их исходных химических формул. Методом гидротермальной кристаллизации впервые синтезированы се-русодерхащиэ аналоги вышеуказанных соединений. Определены и уточнены кристаллографические данные синтезированных соединений.
Выращены монокристаллы и расшифрованы кристаллические структуры тройных селенидов составов Gd3C?Sc и Eu3Sb,Se9 .
Дан кристаллохимический анализ свинцово-сурьмяных, свинцово-висмутошх сульфидов и их структурных аналогов, промежуточных фаз системы висмутин-айкшпгг и тройных халькогенидов РЗЭ. Предложена новая кристаллохимическая формула, отражающая структурные особенности в зависимости от химического состава соединений. Предсказаны гипотетические кристаллические структура соединений с Общей формулой РЫд^Х,-
Справедливость кристаллохимического подхода доказана вошоз-востью практической реализации представителей гипотетических структур в рассмотренных системах.
Практическая ценность работ». Результаты проведенных исследований позволили решить некоторые практически важные вопроса:
выбран техпологйческиЁ реким получений тонких плевок шести соединений, которые являются перспективными полупроводкикош-мк материалами в новой технике. Результаты, связанные о образованием тонких пленок, определением структуры методом элоктроногра-фип, могут быть эффективно использованы при разработке технологии получения тонких пленок практически ваашх соедякейай;
применением моїода підротермййьного синтеза быля сннтеза-роваки кристаллы троііннх сульфидов внош, сурьій, ьасиута, лантана и свднса, синтез которых обачніш торякчэспш ьатодш связан с спродаленаши трудшстлда;
установленные нами крнсзазаохимкческЕв законошраости когут быть использованы при синтезе новых подупроводнпковнх соединений с ааравэб задашшги, пракїЕчески вашшма евойствааи;
данные по синтезу, крисїаллохшнп н структура исследованных тройных халькогенйдов могут 6нїь использованы в учебниках по неорганической, фиэачвокой наша, генетической ьзшералогна и в качестве справочного материала.
Достоверность экспериментальных исследований обосновывается использованием широко приманяешх известных методов и проведших подходов. Основними котодэш глсяодованая фазового, хтяттстеого
5.
состава, структуры соединений в шбрашшх системах являлись рентгенографический, рентгеноструктурный, электронографический,спектральный и т.д.
Дпробагош работы и публикации. Основные результаты диссертация докладывались на республиканской конференции молодых научных сотрудников и аспирантов ЙГОХ АН Азерб.ССР (Баку, ишь, 1975), на Всесоюзной конференции "Проблемы современной кристаллохимии и их решения в целях геолого-шнералогических наук" (Ленинград, октябрь, 1976), на I Всесоюзном совещании по неорганической кристаллохимии и сессии секции кристаллохимии по проблема "строение координационных соединений", посвященная 60-летию Великой Октябрьской Социалистической рвволюцип" (Звенигород, октябрь, 1977г.), на У Всесоюзной конференции по химии, физике и техническому применению халькогенидов (Баку, сентябрь, 1979), иа республиканской конференции молодых ученых и аспирантов (Баку, октябрь, 1979), на Ш Всесоюзной конференции по физике и химии РЗП (Тбшшои, апрель, 1983). Основное содержание диссертации опубликовано з 21 работе.
Обьзм и структура работы. Днссзртаицонная работа изложена на I5S страницах машинописного основного текста и состоит из введения, пяти глав, заключения и списка использованной литературы, из 192 ссылок. Диссертационная работы иллюстрирована 52 рисунками н 22 таблицами.