Координационные соединения металлов с некоторыми азометинами (гидразонами изоникотингидразида) Чантурия, Минеда Михайловна

Введение к работе

Актуальность работы. .Продукты конденсации первичных аминов с карбонильными соединениями (альдегидами и кетонами), известные в литературе как Шиффовы основания (ШО), характеризуются наличием структуры R'R"C = NR'", где R'R"C ——остаток альдегидов и кетонов, а — NR'" — амннный остаток исходных первичных аминов. ШО также известны, как гидразоны, нмины и азометины.

Гидразоны, производные изоннкотиноилгидразида, относят к классу азометннов (ШО) и широко> применяют в химиотерапии туберкулеза под названиями ларусан, фтивазид, салюзид и др. Обладая меньшей токсичностью, чем тубазид, они тем не менее вызывают значительный дефицит микроэлементов, приводящий к различным патологическим изменениям.

Сочетание в молекулах этих гидразонов высокоактивной азометшювой —C = N — группы и . гидразидного остатка

— С — NH — N = , а также наличие не менее активных гете-

II О

рециклов, делает их перспективными лпгандами, а их комплексы с металлами потенциально важными моделями биологически активных молекул.

' Синтез и исследование новых координационных соединений 3d — металлов с гидразонами (азометанами — ШО) имеют как практическое (в качестве биологически активных катионов) значение, так и теоретический интерес с точки зрения химии координационных соединении, так как изучаемые ли-ганды являются полидентатными и содержат ряд потенциально донорных атомов с различным взаимным расположением их в молекуле. Выявление донорных центров позволит установить конкурентную координацию их к перечисленным металлам и таким образом представить строение и свойства синтезированных соединений.

Цель работы. Целью настоящей работы является: разработка методов синтеза аометинов (гидразонов гидрззида изо-никотиновой кислоты): ИНГГПА (L¹), ИНГАПА (L²), ИНГГДМАБА (L³) и ИНГГААБА (L⁴) и координационных

соединении галогеїшдов, нитратов и сульфатов марганца (П), кобальта (П), никеля (П), меди (П), цинка и кадмия с этими гидразонами (азометинами). Изучить их состав, строение, выявить биологическую активность. Для этой цели были поставлены следующие задачи:

синтез новых азомстпнов—гндразонов гндразида изо-никотиновой кислоты: ИНГГПА (L¹), ИНГЛПА (L²), ИНГГДМАБА (L³) и ИНГГАЛБА (L⁴). Установление индивидуальности и состава синтезированных лпгандов;

синтез новых координационных соединении Мп(П), Со (П), Ni (И), Си (П), Zn н Cd с перечисленными гидразонами; нахождение оптимальных условии (подбор растворителя рН среды и др.), синтеза этих соединении. Установление индивидуальности и состава синтезированных соединений и изучение их некоторых физико-химических свойств;

установление способа координирования перечисленных лнгапдов (азометипов) с Мп(П), Со(П), Ni(Fl), Си(П), Zn и Cd методом ИК спектров поглощения;

выяснение влияния введенных заместителей в молекулах азометипов па состав и свойства комплексов, а также на способ координации лнгапдов с перечисленными металлами;

выбор объектов из синтезированных соединении и изучение их антптуберкулезных свойств.

Научная новизна работы. 1) Проведен синтез 4-х новых азомстпнов — ИНГГПА (L¹). ИНГЛПА (L²), ИНГГДМАБА (L³) и ИНГГАЛБА (L⁴) и 49 новых координационных соединений МпП), Со(П), Ni (П), Си (П), Zn н Cd на их основе. Разработана методика их синтеза.

1. Установлена конкурентная координация функциональных гоупп четырех новых лнгапдов (азомстпнов) и Мп(П), Со(П), Ni (П), Си (П), Zn и Cd в синтезированных соединениях.

2. Установлено, что замещение двух водородов NH₂-rpyn-тіы в гидпазпдной цепи на органический радикал с образованием двойной связи, усиливает способность лиганда к образованию комплексных соединений металлов и дает получение разнообразных типов комплексов металлов.

3. Методом ИК спектров поглощения опредетены способы координации 4-х азомстпнов с Мп (II), Со (II), Ni (II), Си (П), Zn и Cd и классифицированы исследуемые комплексы по типам связи металл-лиганд.

4. В результате изучения антптуберкулезных свойств некоторых из синтезированных соединении in vitro обнаружено, что хлоридные соединения марганда (П) и кобальта (П)

с ИНГАПА проявляют повышенную антитуберкулезную активность по сравнению с чистым лигандом и тубазидом.

Практическая ценность работы. Разработанные методы синтеза позволяют проводить целенаправленный синтез новых азометиновых (пїдразонов)' и координационных соединении металлов с другими металлами и. азометннами (гидра-зонами гпдразидов алифатических и пиридинкарбоиовых кислот). Установлено, что ряд полученных комплексных соединений металлов обладают противотуберкулезной активностью.

Апробация работы и публикации. Результаты исслеловя-ння были доложены на выездной сессии научного совета по неорганической химии АН СССР, посвященной проблемам бнонеорганической химии (г. Днепропетровск, 1985 г.): на VI Всесоюзном совещании по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений (г. Ростов-на-Дону, 1987 г.); на I Республиканской научно-методической конференции по неорганической химии (г. Тбилиси, 1990 г.); на XVIII Выездной сессии секции бнонеорганической химии научного совета' неорганической химии АН СССР (г. Бишкек, 1991 г.). По теме диссертации опубликовано 5 работ.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 120 страницах машинописного текста и состоит из введения и 5 глав, содержит 14 таблиц и 4 рисунка. Библиография включает 75 названий. В первой главе диссертации рассмотрены литературные данные по координационным соединениям металлов с гидразонами нзоникотингидразида (азометннами). Во второй — пятой главах охарактеризованы исходные вещества, методы исследования, синтезы новых координационных соединений, определение температуры плавления и молярной электропроводности, изучение их методами ИК спектров поглощения и рентгенографии. Описаны результаты испытаний некоторых из синтезированных коортиня-ционных соединений на противотуберкулезную активность.

)