Введение к работе
Актуальность темы. Бурноэ развитие химии редкоземельных элементов (РЗЭ) обусловлено значительным расширением областей практического применения уникальных материалов не их основе. Это связано о использованием РЗЭ и их соединений в атомной технике, металлургии, лазерной оптике, медицине, при получении керамических и высокотемпературных сверхпроводящих материалов. Технологическиа процессы создания таких материалов неотъемлемо включают стадию образования комплексных соединений;, что придает особую важность проблемам изучения их строения, устойчивости, спектральных и физико-химических свойств. Особое место в координационной химии лантаноидов занимает исследование р-дшсетонатных комплексов. Эти соединения н-ходят применение в процессах разделения смесей РЗЭ методами жидкостной экстракции, фракционной сублимации и газожидкостной хроматографаи, для создания активных сред при конструировании жидкостных лазеров. Все ето юбукдает исследователей как к всестороннему изучению известных шутрикомолексных соединений, так и к синтезу и изучению новых хелат-щх координационных соединений на оноье р-дикетоков и их гетерозамо-іентах аналогов.
Цель работы заключалась в синтезе координационных соединений антаноидов с фосфэрилированными аналогами, р-дикэтояов - проязводны-н: имидодифосфорной кислоты харсоэинрсоэх3 ; изучении особенностей к строения, химических, физических и спектральных свойств; лэрспек-га их практического использования.
Научная новизна. Впервые методами полиядерно^ ПМР (1н,13о,31Р) гектроскопии и квантовохимическими расчетами изучеио строение оке ->сфорилышх амидных ацидолигандов. Разработаны методы синтеза и по-чено 35 новых координационных соединений лантаноидов с биефосфо-льныш лигавдами. Установлены-состав п строение синтезированных (аеств, выявлены закономерности изменения структуры в трис-хелатных шлэксах. На основании полученных данных показаны сходство и отли-э комплексных соединений с имидобисфосфорильными лигандами и род-зенных р-дикетонатов. Расшифрована кристаллическая структура литого соединения лантана ъазШТЮХоо^)^]^)^ .
Практическая ценность. Результаты работы дополнили сведения о рдинационкых соединениях лантаноидов с фосфорильными лигандами. ученные данные могут быть использованы яри направлэнном синтезе кообразных хелатных координациошшх соединений с заданными сгрое-
нием и свойствами, для предсказания и объяснения протекания реакций комплексообразованяя с хэлатирувдими лигандами. Показана перспективность использования имидодифосфатов РЗЭ ь качестве сдвигающих реагентов для ЯМР-спектрозкопии.
Апробация работа и публикации. Основные результаты работы докладывались на Всесоюзном совещании "Физические и математические методы в координационной химии" (Новосибирск, 1987г.). конференции молодых ученых КГУ (1933г.), XII Украинской конференции по неорганической химии (Симферополь, 1989г.),VI Всесоюзном совещании "Спектроскопия, координационных соединений" (Краснодар, 1990г.) и XVII Всесоюзна Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Миеск, 1990г.), По теме диссертации опубликовано 5 статей, тезисы 4 докладов, получено 1 авторское свидетельство.
Обьем и структура -работы. Диссертация состоит из введения, 4-х глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Она изложена на 156 страницах машинописного текста, включает 23 рисунка и 33 таблицы. В первой глвве дана характеристика комплексообразувдей способности редкоземельных элементов, рассмотрены вопросы образования химической связи в фосфоритных соединениях и комплексах на их основе, обсуждены литературные данные, касающиеся синтеза и исследования свойств координационных соединений с бисфосфорилышми амидными лигандами. В последующих трех главах изложен и обсужден экспериментальный материал, рассмотрены перспективы практического чспользоза-ния полученных соединений.