Введение к работе
Актуальность темы. В современной координационной 'химии'металлокомплексы, содержащие в лигандном'округе-НИИ атомы азота и имеющие координационный узел ММхОу или MMg, занимают особое положение. Интерес к ним обусловлен тем, что исследование таких металлокомплек-сов развивается на стыке неорганической и органической химии с привлечением физических методов анализа. Они являются хорошими моделями для изучения проблемы азо-координации в химии .комплексных соединений благодаря специфическому действию их окружения на стереохимию полиэдров. Кроме того, металлокомплексы обладают целим рядом практически полезных свойств таких, как каталитическая активность, фото- и термочувствительное?».
Одним из типов лигандов для синтеза таких комтекс-ных соединений являются гетарилформазаны, которые благодаря широкой вариабильностн заместителей позволяют получать металлокомплексы, содержание различное число атоыов азота в окружении металла и отличающиеся ааеиио-стыо металлоцикла.
В последние года появились работы по синтезу полимерных формаэанов, среди которых найдены эффективные экстрагенты и избирательные реагенты. Однако сведения по синтезу и применению полимерных гетарилфорказапов отсутствуют.
Поэтому целью работы являлся синтез, изучение структуры мономерных и полимерных металлокомплексов Еи(П), СсЦП), N1(11), Со(П), Си(Щ на основе ранее описанных и вновь синтезированных бенаааолилформазанов. Такая постановка работы требует также исследования тау-томерного и иэомерного состава исходных лигандов а, кроме того, разработку способов получения полимаров, содержащих фрагменты бенэаэолилформаэанов»
Научная новизна и практическая значимость». Впервые на основании данных РСА и ЯМР показано, что внутракомп-лексные соединения (ВКС) 2иСП), W(H), Wt СП), Со(П) с бекзаэолилформазанами имеют псевдооктаэдрическую
стуктуру. Установлено, что координация метилла осуще-ствляетсн через атом азота гетероціжла л ах омы азота N(1) и N(4) формазановой цепи. Лиганд в ВКС находит-ся в Е'» »"Е» конфигурации несмотря на то, что исходные формазанн в растворе существуют в разных изомерных формах и преимущественно в виде амико-таутомера. Исследовано влияние заместителя у меэоуглеродного атома и природы растворителя на соотношение таухомерно-нзомерных форм бенэтиааолилформазанов и их предшественников - гидраэонов.
Изучены возможности синтеза полимеров, содержащих формаеановые группировки: методом ионного обмена, конденсации и получения стирил(пропенил)-производных фор-мазанов.
Показано, что синтезированное полимеры и полиыер-хелпты обладают сорбционными и каталитическими свойствами
Найдены перспективные аналитические реагенты для определения и концентрирования' ионов свинца и скандия.
Апробация работы и публикации. Основное содержание работы отражено в 7 публикациях. Результаты докладывались на ХУП Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Минск, 1990).
Структура и объем работы. Работа состоит из введения, четырех глав и выводов. Первая глава посвящена описанию синтеза и изучению строения бензтиаэолилформа-зпцоз и их предшественников гидразонов. Вторая - иссле-. дованию структуры металлхелатов в растворе и твердой ' фаэе. В третьей главе рассматриваются синтез и строение полимерформаэанов и полимерхелатов. Четвертая посвящена практическому использованию Сенэаэоль-лформааанов и их металлхелатов.