Введение к работе
'\
Актуальность_ігооблеш. Интенсивное исследование коорди- нашганных соединений переходных металлов с основаниями Шиффа' и гидразонами обусловлено болыцим практическим и теоретическим значением данного класса соединений. Они широко используютсяз качестве биоактивных комплексов, модельных соединений, позволяющих понять работу жизненно важных металлов-ферментов, катализаторов и :экстрагентов для хроматографического разделения.металлов.
В связи с обнаружением очень высокой биологической активности среди комплексов 3d-металлов с основаниями Шиффа и гидра-зонами, в которых лиганд проявляет тридентатный характер координации,, четвертое, а иногда пятое координационное место металла занято монодентатными лигандами, особую актуальность, на наш взглд, имеет синтез и изучение комплексов металлов с такого типа лигандами. В теоретическом плане актуальность детального структурного, магнетохимического и спектрального исследования таких соединений обусловлено поиском корреляций мезду структурой и свойствами комплексов,' получения полиядерных комплексов с удивительными магнитными свойствами и предсказания на основе полученных данных комплексообразующих свойств других родственных лигандов.
Целью настоящей работы является : I)' получение комплексов
никеля (II), меди (II), цинка (II), кобальта (II) с родственными
лигандами - продуктами конденсации ароматических о-оксиальдегидов,
о-оксикетонов,у5-дикарбонильных соединений с о-амшюфенолом, о-ами-
нотиофенолом, бензоилгидразидом, дигидразидаш дикарбоновых кислот,
4-фенилтиосемикарбазидом; 2) изучение строения лигандов и комплек
сов методами рентгеноструктурного анализа (РСА), ИК-, ЯІЛР ( и
С)-, ЭЕР- и электронной спектроскопии, магнетохимии; 3) иссле
дование биологической активности некоторых из полученных комплек
сов. ' .
Научная новизна работы. Получен ряд комплексных соединений никеля (II), меди (II), цинка (II) и кобальта (II) на основе продуктов конденсации салицилового альдегида, о-оксиацетофэнона, ацетоацетанилида с аминофэнолом, о-аминотиофенолом, бензоилгидразидом, дигидразида-ми алифатических дикарбоновых кислот, -фэ-' нилтиосемикарбазидом и дополнительно координирующимися к. мэталд-донорными, основаниями QUO, ЇШг, Рч , Pipe п др.). С привлеченном
.-2-
данних Щ-, ЯМР-, ЭПР'и электронной спектроскопии, магнетохимии J5 РСА установлены строения лигандов и комплексов в кристаллическом состоянии и в растворах. Показано, что в моноядерных комплексах лиганды проявляют Н, 0, 0- и К О,S - способы координирования, а в биядерных комплексах - бис- Я,0,0- способ связывания с одинаковыми (гомобиядерные) и различными (гетеробиядерные комплея сы) металлами никеля (II) и меди (II). Показано, что в зависимое! от природы металла и лиганда комплексы имеют плоско-квадратное, квадратно-пирамидальное и октаэдрическое строение. Установлено, ч :в биядерных комплексах меди (II) имеет място антиферромагнитное обменное взаимодействие по цепочке б- связей полиметиленового мое тика.
Практическое_значение. Полученные в работе рузультаты по синтезу, изучению строения и свойств новых комплексных соединений с определенными строениями и свойствами. Обнаружена высокая антимикробная активность ряда комплексов никеля (II) и меди (II), эффект которых приближается к тетрациклину.
Апррбапия р_аботьи/ Основное содержание диссертационной рабе ты голожены и обсуждены во Всесоюзных совещаниях "Спектроскопия координационных соединений" (Краснодарь, 1986 ), "Дифракционные методы в химии" (Суздаль, ЗЭ88 ), "Физические методы в координани онной химии" (Кишинёв, 1890) в III Региональном и ІУ Всесоюзном совещаниях по химическим реактивам (Ташкент, 1990, Баку, 1991), Совещании по кристаллохимии неорггтических и координационных соединений (Львов, 1992).
Пуб_ликапиид. По теме диссертационной' работы подготовлены и опубликованы II научных трудов.
Объем Е.аботы_: Диссертационная работа изложена на III.страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав; вы -водов, списка процитированной литературы (146 наименований), включает 13 рисунков и 18 таблиц.
Ниже кратко излагаются основные результаты проведенных Исследований.