Введение к работе
актуальность темы. Использование структурных аналогов
гриродньгх соединений является весьма перспективным путем для юлучения нетоксичных лекарственных препаратов или соединений, [спользуемых в сельском хозяйстве. Структурная модификация едет зачастую также к улучшению полезных свойств соединения, [роме того, синтез и исследование координационных соединений иометаллов с лигандами, являющимися структурными аналогами риродных, представляет несомненный интерес с точки зрения оординационной химии.
yV^H ^уУ^н w-FyV^
Оксимы пирувиламидов и пирувиламинокислот по своему троению являются структурными аналогами амидов 2-аминокислот ; дипептидов, соответственно. Генетическую взаимосвязь последних южно представить схемой: о к
сц>,
COjH
HO HO
де, R-остаток аминокислоты). Такое сходство в строении позволяет жидать проявления подобия в донорных свойствах и возможной иологической активности как самих оксимов, так и комплексных эединений на их основе. Кроме того, амполидентатный характер ассматриваемых лигандов, их способность существовать и входить состав комплексов в различных ионных формах, большое разно-эразие возможных способов координации и типов образуемых эмплексных частиц предопределяют теоретический интерес к ука-1ННЫМ соединениям. Изложенные соображения позволяют , рас-«атривать оксимы пирувиламидов и пирувиламинокислот в качест-і перспективного класса лигандов как с чисто научной, так и с эактической точки зрения. В связи с этим представляется актуаль-лм изучение физико-химических свойств координационных соеди-ший некоторых металлов с указанными лигандами. Цель работы заключалась в синтезе координационных соеди-їний кобальта, никеля и меди с оксимами пирувиламида {H2L1), N-угил- (H2L2) и N-бензилпирувиламида (Нг/?Ла также оксимов Фувил-1,-фенилаланина (H3L4), пирувил-Ь-аспарагиновой кислоты [4L5) и пирувил-Ь-метионина (Нзі.6), изучении их физико-химичес-к, спектральных свойств, установлении факторов, обусловливаю-- особенности молекулярного строения и кристаллической
структуры синтезированных соединений, а также возможностей их применения при темплатном синтезе новых комплексов.
Научная новизна. Разработаны методики синтеза и выделены в кристаллическом состоянии 36 новых комплексных соединения кобальта(Н,Ш), никеля(Н) и меди(И) с оксимами пирувиламндов и пирувиламинокислот (катионного, анионного и нейтрального типов). С помощью методов электронной, ИК, полиядерный ЯМР-спектроскопии, кондуктометрии определены состав и строение координационных соединений. Расшифрованы кристаллические структуры одного из лигандов и четырех комплексов и установлены их кристаллохимические особенности. С помощью реакций темп-латного синтеза выделены и идентифицированы два, новых комплекса на основе оксима пирувиламида. Выполнен ренггено-структурный анализ для двух продуктов реакции темплатнрго синтеза.
Практическая ценность. Результаты работы расширили сведения о координационных соединениях металлов с оксимными аналогами аминокислот и пептидов. Выявленные закономерности могут быть использованы для предсказания свойств и строения разнолигандных комплексов За-металлов с азот- и кислородсодержащими лигандами. Полученные результаты могут быть использованы при синтезе новых типов координационных соединений, а также при чтении специальных курсов в университетах.
Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались на I Всесоюзном совещании по жидкофазным материалам (Иваново, 1990), на XVIII межвузовской конференции молодых ученых "Современные проблемы физической химии растворов" (Ленинград, 1991), на VI совещании по кристаллохимии неорганических и координационных соединений (Львов, 1992), на международных конференциях'.уі Winter School on Coordination Chemistry (Kar-pacz, Poland, 1993; N.A.T.O. Advanced Research Workshop on Magnetism (France, 199S), American Crystallographic Association Annual Meeting (Montreal, Canada, 1995). По теме диссертации опубликовано 6 тезисов докладов и 4 научных статьи.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы. Она изложена на^%траницах машинописного текста, содержит 28 рисунков и 16 таблиц; список цитируемой литературы содержит 126 наименований.