Введение к работе
Актуальность работы
В последнее десятилетие супрамолекулярная
координационная химия сформировалась как весьма перспективное научное направление.
Интенсификация исследований в этой области объясняется необходимостью решения ряда актуальных вопросов, в том числе связанных с фотохимией и конверсией световой энергии, а также с проблемами развития теории переноса электрона в организованных молекулярных системах.
Важное место в динамично развивающейся супрамолекулярной химии принадлежит полимерным ансамблям на основе металлорганических и комплесных соединений. Это, как правило, яркоокрашенные, электропроводные вещества, обладающие набором практически важных свойств.
Разработка методов направленного синтеза таких полимеров на проводящих поверхностях позволяет изменять физико-химические характеристики последних, а самим полимерам придавать желаемые свойства и функции.
Совершенно очевидно, что зная состав, пространственное и электронное строение, оптические и электрохимические характеристики характеристики полимерных структур, можно эффективно управлять их реакционной способностью, направленно влиять на скорость процессов фото- и электроиндуцированного переноса электрона в объеме полимерной фазы.
Вышеизложенное подтверждает актуальность выбора темы диссертации и необходимость систематических исследований в области химии высокомолекулярных координационных соединений.
Данная работа посвящена синтезу и изучению свойств электропроводных, фоточувствительных полимеров на основе комплексов Fe(II), Ru(II) и Os(II) с 5-хлоро-1,10-фенантролином общего состава [M(5-Cl-phen)s]21' с целью получения информации о закономерностях их формирования и факторах, определяющих скорость переноса заряда в полимерной матрице.
Диссертационная работа выполнена в рамках направления развития химии и химической технологии "Развитие экспериметальных и теоретических работ по молекулярной
энергетике" по теме "Фотохимия, координационных соединений" на 1985-92 г.г., федераль-ной научно-технической программы "Золото, платина, серебро России" на 1992-94 г.г., при финансовой поддержке РФФИ (грант № 94-03-08176, 9б-03-32776а) и ISF (фант № R5A 000, R5A 300).
Цель работы состояла в изучении фото- и электрохимических свойств полимерных соединений на основе комплексов Fe(II), Ru(II) и Os(II) с 5-хлоро-1,10-фенантролином.
Научная новизна работы состоит в разработке методов направленного синтеза электропроводных редокс полимеров, установлении закономерностей электроиндуцированного транспорта заряда б объеме полимерной фазы, обнаружении фоточувствительности полученных полимерных систем. Впервые получен полимер на основе разнолигандного комплекса состава
[Fe(4,7-Ph2-phen)(5-Cl-phen)2J(Cl04h-
Практическая значимость работы состоит в установлении
возможности направленного электрохимического синтеза
ярккоокрашенных, электропроводных, электрохромных,
фоточувствительных, высокоустойчивых сополимеров и послойных полимеров различного типа, на основе комплексов Fe(ll), Ru(II) и Os(II) с 5-хлоро-1,10-фенантролином. Защищаемые положения
направленный синтез полимерных и сополимерных систем и их устойчивость;
факторы, влияющие на величину коэффициента диффузии заряда в полимерах;
об определяющем влиянии диффузии ионов фонового электролита на скорость переноса заряда в объеме полимерной фазы;
фоточувствительность исследуемых полимерных систем. Апробация работы
Основные результаты исследований были доложены на XI международном симпозиуме по фотохимии и фотофизике координационных соединений (Польша, Краков, 1995 г.), XVIII Чугаевском совещании по химии (РФ, Москва, 1996 г.), I Международной конференции "Химия высокоорганизованных веществ и основы нанотехнологии" (РФ, С.-Петербург, 1996 г.) и XVI Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (РФ, Екатеринбург, 1996 г.). Публикации
По материалам работы опубликовано 4 статьи и 4 тезисов докладов. Объем и структура работы
Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов и выводов. Работа изложена на 'От страницах машинописного текста, содержит У) таблицы,
наименования.