Введение к работе
Акту_альность_темы В последнее время все более широкое применение находят фторида различных металлов и многокомпонентные системы с участием фторидов. На основе этих соединений изготавливают стекла, керамики, твердые электролиты, используемые при создании лазерной техники, различных сенсорных датчиков и в других областях. Можно ожидать, что на основе фторида меди также удастся получить материалы, обладающие ценными свойствами, например, магнитными.
В настоящее время дифторид меди и фторокупраты изучены недостаточно, что во многом объясняется такими свойствами этих соединений, как склонность к гидратации при обычных температурах, а при повышенных - к пирогидролизу и восстановлению. Многих трудностей удается избежать при использовании в качестве исходных реагентов для получения cuf2 фторокупратов аммония. Однако, данные по их синтезу, термической устойчивости и кристаллическому строению почти полностью отсутствуют, хотя они представляют не только практический, нб и научный интерес.
Также чрезвычайно важно охарактеризовать термодинамически газовую фазу систем cuf2-mf, где м - щелочной металл. Эти данные позволяют рассчитать состав насыщенного пара, что необходимо для создания рациональных, экологически чистых производств с использованием фторокупратов. Высокотемпературная масс-спектрометрия, как наиболее информативный прямой метод изучения газовой фазы . неорганических соединений, позволяет решить эту задачу.
Шль_работы состояла в том, чтобы исследовать фторокупраты в газообразном и твердом состоянии: изучить комплексообразование в газовой фазе систем m.f - cuf2 и выявить особенности кристаллического строения фторокупратов аммония по сравнению с производными щелочных металлов.
Научная_новизна. В результате проведенного исследования: і) Разработаны методы синтеза и определены кристаллические структуры четырех фторокупратов : nh4cuf3, (nh4)2cuf , а- и -(nh4)2cuf4-2h2o. Впервые обнаружен различный тип Ян-Теллеровского искажения октаэдрических ионов [Cu(h2o)2f4]2~ в двух полиморфных модификациях одного и того же соединения ((NH4)2[Cu(H20),f4]. 2) В газовой фазе фторида меди и систем фторид меди - фторид щелочного металла обнаружено 8 ранее неизвестных соединений: димер
фторида меди(и), а также комплексные молекулы mcuf3 (M=Li-cs)
M2CuF4 (M=Li, Na). Осуществлен Выбор МОДЄЛЄЙ СТРОЄНИЙ ЭТИХ СОЄДИНі
ний и установлены стандартные энтропии и энтальпии реакций диссоц ации и образования. Проведено сопоставление термодинамически свойств фторокупратов щелочных металлов между собой.
Практическая значимость работы состоит в следующем.
Показана возможность использования фторокупратов аммония к удобных реагентов для получения фторида меди(іі) и фторокупрап щелочных металлов.
Установленные термодинамические характеристики газообразны;
МОЛеКуЛ: CuF2, CU2F4, MCuFj, ГДЄ М, - ЩЄЛОЧНОЙ МвТЭЛЛ, Э ТЭЮ
Li2cuF4 и Na2cuF4 могут быть рекомендованы для их включения термодинамические справочники и в банк данных ИВТАНТЕРМО. Зті данные позволяют предсказать поведение систем, содержащих фтор меди(іі) и фторокупраты щелочных металлов в различи технологических процессах, например, в методе газофазово] осаждения.
Результаты исследования фторокупратов аммония и щелочных металле могут быть использованы в курсе лекций по неорганической химии.
АЩЮбация_работы Полученные результаты докладывались на коз фзренции молодых ученых МГУ (1992, 1993), на їх Всесоюзном СИМП03І уме по химии неорганических фторидов (Череповец, 1990), на хі: Всесоюзной конференции по химической.термодинамике и калориметрі (Красноярск, 1991) и на vi совещании по кристаллохимии неорганичес
КИХ И КООрДИНаЦИОННЫХ СОеДИНеНИЙ (ЛЬВОВ, 1992).
Публикации По материалам диссертации опубликовано 4 статьи тезисы з-х докладов.
Ёэ_защиту__выносятся Методы синтеза и результаты исследоваш кристаллического строения три- и тетрафторокупратов аммония, а-/з-модификаций дигидрата тетрафторокупрата аммония, а така стандартные энергии Гиббса и энтальпии образования, диссоциащ следующих молекул, обнаруженных в газовой фазе: cu2f4; mcuf3 (М=ьі
Na, К, Rb, Cs); Li2CuF4 И Na2CuF4
Структура_работы Работа состоит из введения, литературної обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов списка литературы. Работа изложена на {0 страницах машинописної текста, включает 44 таблицы и 16 рисунков. Список литературы содеї
ЖИТ 108 ссылок.