Введение к работе
1 Актуальность теки. В современной химии и технологии титана особенно велика практическая значимость хлоридов титана в связи с попользованном методов хлорирующего обжига и металло'термичес-коґо постановления для получония металла. Значение термодинамических характеристик хлоридов титана необходимо для проведения расчетов с целью оптимизации технологических процессов.
', Хлориды, титана нрименлвтся, кроме того, в качестве компонентов катализаторов полимеризации олефинов. Каталитическая актив- ^ пость'соединения тесно связана с его структурными особенностями, изучение которых, в связи с этим, приобретает важное-значение.
Имеющиеся е литературе данные по физико-химическим свойствам хлоридов,титана зачастуга противоречив1.!, большая часть из них недостаточно надежна и имеет неудовлетворительную точность. Некоторые термодинамические величини для этих соединений приведены в справочной литературе на основании частиих сообщений. , . Це iff, настоящей роботи состояла в получении надежной, взаимосогласованнойи достаточно полной информации о кристаллическом строенш! зі термодшіа\лчесіспх свойствах хлоридов титана в различ-ІШХ агрогатних состоязшях.
'В процессе виполнешщ работи решены следующие задачи: ' 1. Синтезировали в частом виде ішзшие 'хлориди титана и ігрове-дэпз их пдентнІпкаціШі
2. Проведено' рэптгеновтруктурпоо исследование монокристаллов
трпхдорпдгї и оясохлорида титана. Установлен характер структурній
. пг'опонгі* при ;T\i30So.'.j превращении, в слоистом трихлориде титана.
3. П'игроком интервале температур измерена теплоемкость, про-
водэп, раочот торг.одипа'Яічесіщх фуищиіі хлоридов титана..
Л: Изутаю равиовосно. реащий. дпспр^иорциорирования трихлоря-'да тптапа. '..''.
З.-Оцэпзпц значения'колебательных чпотот модоьуяИС1$,71Cf-, .ПСІ и 'преглуп расчет їормодниЕ;лгаесі;:п функций: газоооразннх шепи:: г-яоридов титана. '
: r.Ti,!:L?IL!!n"IiSl,-r':JL'lfiP.TJi состоит з том, чтспвпзршке на оонова-т.гм гнг.гірзїпї! ипзпотсгліоратурноіі текоемпостиівг. широком интервала Т'^-шэратур пядешо оиредэлош тормодшіампчзоі^т Секции хлоридов
титана. Расчет термодинамических функций газообразных низших хлоридов титана проведен с использованием надежных экспериментальных данных по колебательным частотам и строению молекул. Установлено существование четырех политипов слоистого трихлорида титана. Выяс- > пен характер структурных изменений при фазовом превращении в -1 при 219,5 К.
Практическая значимость. Полученные в настоящей работе данные по термодинамическим свойствам переданы в Баше данных ИВТАНТЕРМО для использования в автоматизированной системе по термодинамическим свойствам веществ. Результаты необходимы для проведения термодинамических расчетов различных технологнчесісих процессов.Сведения о кристаллическом строеіши важны для установления мехашізма гетерогенного катализа при полимеризации олефинов. Полиморфное превращение в слоистом TLC3 представляет большой теоретический интерес как пример двумерного перехода, не зависящего от строения фазы, как целого. Полученные данные о политипных модификациях трихлорида титана используются в курсе лекций по неорганической химии (МГУ).
Апробация работы. По результатам исследования сделаны доклады на XI конференции молодых учены;: УДН им.П.Думумбы Москва, 1988 г., на Ш конференции научно-учебного центра " .Применение физико-химических методов исследования в науке и технике " Москва, 1990 г., на Ленинских чтениях МГПИ им.В.П.Ленина 1989,1990 гг., наоеєсеїш секции кристаллохимии научного совета по химической кине-' тике и строению АН СССР г. Новосибирск, 1990 г.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 почетные работы.
Работа выполнена в соответствии с координационным планом АН СССР (Постановление . 472 от 30.12.1976 г.) и планом научно- исследовательских работ Минпроса СССР (рог. Я 81081907 И.Р. 0302,0210) на кафедре неорганической химии и методики преподавания химии МГПИ пм.В.И.Ленина, часть экспериментальных исследований проведена на химическом факультете МГУ им.М.В.Ломоносова и в Институте неорганической химии СО АН СССР.
На защиту выносятся;
-
Результаты определения термодинамических функций хлоридов титана во всех агрегатных состояниях.
-
Данные о кристаллическом строении оксохлорпда титана и политипных модификациях трихлорида титана.
-
Структурные и термодинамические характеристики фазового
перехода в (L-Ти(Дз-
Структура и объем диссертации.Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, включающего наименований и приложения. Материал изложен на /3? страницах машинописного текста, содержит 2S таблиц и J? рисунков.