Введение к работе
Актуальность работы. Развитие химической, машиностроительной и многих других отраслей промышленности связано с разработкой новых материалов, в частности материалов, обладающих различными физико-химическими свойствами в объеме и на поверхности. Такие материалы получают путем поверхностного легирования.
Поверхностное легирование металлов и сплавов кремнием, известное также как силицирование, нашло широкое применение в промышленности с целью повншения окалиностойкости, коррозионной стойкости, износостойкости и других эксплуатационных характеристик материалов. В последние годы в СССР и за рубежом большое внимание уделяется методу силицирования в порошковых смесях,' имекще-му ряд преимуществ по сравненив с другими методами силицирования.
Технология поверхностного легирования кремнием в порошковых смесях определяется протеканием ряда сложных физико-химических процессов, среди которых можно выделить следующие: химические реакции между компонентами порошковой смеси, формирование кремний-содержащих газообразных продуктов, перенос их от порошковой смеси к поверхности металла через газовую фазу, химические реакции и адсорбция кремния на поверхности металла, диффузия кремния в глубь металла и химические реакции на границе раздела фаз в металле .
Поэтому исследование совокупности явлений, протекающих при поверхностном легировании, является необходимым звеном для установления зависимостей между параметрами физико-химических процессов, технологическими режимами силицирования и свойствами формирующихся поверхностных слоев.
Цель работы.
-
Определение зависимости между насыщающей способностью порошковой смеси и. термодинамикой протекающих в ней реакций.
-
Определение зависимости между режимами силицирования и структурой, глубиной, пористостью и химическим составом формирующихся слоев.
4.
-
Определение общих закономерностей формирования слоев при поверхностном легировании различных металлов и сплавов в одних и тех жв условиях.
-
Исследование процессов, протекающих на поверхности стали при поверхностном легировании с использованием Na в качестве активатора.
-
Оценка возможности практического использования формирующихся нремнийсодержащих слоев в качестве коррозионностойких по-' крытий.
раучная новизна. В выполненной работе впервые проведен термодинамический расчет равновесий между порошковой смесью и силицируемым металлом, объяснявший роль активатора NaP; показано, что скорость поверхностнрго легирования с использованием SlO в качестве переносчика кремния определяется скоростью реакции образования Si.0 и условиями подвода 510 к поверхности металла; определены химические реакции., протекающие на поверхности стали в случае поверхностного легирования в порошковых смесях, содеркащих Na; установлены зависимости между условиями поверхностного легирования в порошковых смесях Si,- SlOg-Gr 23~ ^аї1 и скоростью процесса, структурой, пористостью, химическим составом и коррозионными свойствами формирующихся слоев, показана перспективность применения никельсилицидшх слоев в качестве покрытий, стойких в окислительных коррозионных средах, например, в кипящей 72Jg HN Од.
Практическая ценность. Результаты работы показывают применимость метода термодинамических расчетов равновесий в многокомпонентных, многофазных системах для прогнозирования насыщающей способности порошковых смесей при силицировании.
Полученные экспериментальные данные позволяют определить условия поверхностного легирования стали и никеля кремнием, при которых формируются слои, обладающие высокими коррозионными свойствами. Впервые получены однофазные никельсилицидные ( Nu3iSlj2^ слои, имеющие превосходную коррозионную стойкость в кипящих растворах азотной кислоты. Металлы и сплавы с таким никельсилицидным покрытием могут составить новый класс кислотоупорных материалов.
5.
Апробация. Результаты работы были доложены на Ш Всесоюзном совещании "Высокотемпературные физино-химические процессы на границе раздела твердое тело-газ" (г.Звенигород,1989г.) и на Конференции молодых ученых химфака МГУ (г.Москва, 1991г.).
Публикации. Основное содержание работы изложено в 5 статьях.
Щ зашиту выносятся;
-
Зависимость между насыщавшей способностью, порошковых смесей и термодинамикой протекающих в них реакций.
-
Зависимость между составом порошковых смесей и структурой, скоростью образования, пористостью и химическим составом формирующихся слоев.
-
Химические реакции, протекающие на поверхности стали при поверхностном легировании в порошковых смесях, содержащих фтористый активатор.
-
Коррозионные свойства слоев, формирующихся при поверхностном легировании стали и никеля в кремнийсодержащих порошковых смесях.
Структура и объем работы. Диссертация изложена на 203стр. мапшнописного текста; состоит из введения, шести глав, включающих литературный обзор, экспериментальную часть и обсуждение результатов; выводов и списка литературы. Работа иллюстрирована 46 рисунками и 14 таблицами. Список литературы состоит из 176 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.