Введение к работе
Актуальность проблемы. Многие гомо- и соподимеры, синте-рованные на основе N-виниламидов, приобрели важное значение благо-іря сочетанию таких свойств как растворимость в воде и органических единениях, способность к комплексообразованию, низкая токсичность и іугих. При использовании N-виниламидов получены различные продук-i медицинского назначения, флокулянты, пленочные ь другие материа-1. В связи с предъявлением к полимерным продуктам новых и более вы-ких требований встает задача по разработке рациональных и совершен-.IX способов получения как применяемых N-винкламидов, так и новых единения, изучение закономерностей их полимеризации.
В ряду N-виниламидов важное место занимают мономеры с азотсо-іржащими гетероциклическими заместителями - предельными цикличе-:ими и ароматическими, где >С=0 группа сопряжена с винильным фраг-:нтом. Существующие методы синтез предельных циклических внни-імидов, прежде всего N-винилпирролидона и N-винилкапролактама, тот существенные недостатки и требуют совершенствования.
Возросшая потребность в карбоцепных полимерах с предельными и юматическими азотистыми циклами в боковой цепи делают актуальны-л исследования, направленные на создание новых путей синтеза таких ^номеров и изучение закономерностей их гомо- и сополимеризации.
Цель работы. Синтез циклических N-виниламидоз и исследование акционной способности новых мономеров в радикальной гомо- и счо-шеризации.
Научная новизна. Изучены реакции сс-гидроксиэтилировання пир-їлидона и капролактама ацетальдегидом с последующими их алкилиро-тием и пиролизом образующихся алкоксипроизводных; определены ус->вия получения предельных циклических N-виниламидов.
Исследовано алкенилирование и (мет)акрилирование 4-хиназолонов и фталазонов, синтезированы новые азотсодержащие гетероциклические юматические N-виниламиды, определены строение и важнейшие физи-(-химические характеристики новых мономеров.
Изучены кинетические закономерности радикальной гомопели-
ризации ненасыщенных производных ароматических азотистых амидов-
хиназолонов и 1-фталазонов в зависимости от их строения. Установлено
іияние заместителей цикла виниловых соединений на кинетические па-
іметри полимеризации.
На основании данных радикальной сополимеризации новых мономе->в с метилметакрилатом, стиролом и N-в'інилпирролидоном определены
константы сополимеризации П и Гг, а также параметры Q и е. Дана оцеї относительной активности изученных мономеров в сополимеризации. Автор защищает:
-
Новые способы получения предельных циклических N-BHH1 амидов: N-винилпирролидона и N-Еинилкапролактама. Способы синт новых мономеров .N-винйлового ряда на основе 4-хиназолонов и фталазонов.
-
Кинетические закономерности радикальной полимеризации і пильных, (мет)ахрилоилоксиэтильных производных 4-хнназолонов и фталазонов, взаимосвязь между строением мономеров и кинетически параметрами.
Практическая ценность. Разработаны эффективные способы сі теза N-винилпирролидона и N-винилкапролактама. Способы получен защищены патентами.
Синтезированы новые виниловые мономеры с 4-хиназолоновым и
фталазоновым циклами и полимеры на их основе, представляющие ин'
рее в качестве потенциально биологически активных веществ, комплекс
образователен и катализаторов реакций N-ацилирования.
Публикации. По материалам диссертации-шгубликовано 12 рабі включая 2 .юложительных решения на выдачу патентов РФ.
. Апробация работы. Материалы диссертации были доложены конференциях:
1. "Биологически активные соединения, синтез и использоваиш Пенза, 1992 г.; 2. Региональные конференции "Проблемы химии и хим ческой технологии". Тамбов,, 1994 г.; Воронеж, 1995 г.; Тамбов 1996 3. Региональная конференция по органической химии. Липецк, 1997 4.Всероссийская научно-техническая конференция "Рациональное испаг зование ресурсного потенциала в агролесном комплексе". Воронеж, 19 г.; 5. Ежегодные научные сессии Воронежского госуниверситета 199 1998 гг.
Объем н структура диссертации. Работа изложена на 141 стр нице машинописного текста, включающего 20 таблиц, 12 рисунков и с стоит из введения, трех глав основного материала, списка литературы 204 наименований.
Во введении обосновываются актуальность проблемы, научная нови на п сформулирована цель исследования. В 1 главе обобщены литерату иые данные по синтезу азотсодержащих предельных циюшческих и ар матических N-виниламидов, их гомо- и сополимеризации. Описаны сво ства образующихся полимеров.
Основные результаты тсследований изложены во 2 главе, где содер-ся данные по способам синтеза N-винилпирЬолидона, N-;илкапролактама, а также новых ненасыщенных производных 4-іазолонов и 1-фталазонов, их строению и свойствам. Обсуждаются ре-ьтаты изучения радикальной гомо- и сополимеризации новых мономе-. Третья глава посвящена методике эксперимента.