Введение к работе
Актуальность раоото.
Полисилоксановне каучуки обладают рядом уникальных свойств, во вместе с этим имеют существенный недостаток- невысокую ггрочіюсть. Среди приемов, позволяющих повысить прочностные показатели полимерных материалов на основе полисилоксанового каучука, весьма эффективным оказалось полимеризационное наполнение в гидродинамическом поле, способствующем образованию знизометричных, то есть вытянутых частиц. однако из немногочисленной патентной литературы в этой области следовало, что при полимеризации стирола в среде полисилоксана вытянутые частицы полистирола получить не удается. В то же время получение компаундов на основе дисперсии полистирола в полисилоксане с высокими физико-механическими свойствами имеет практическое значение, поскольку полистирол ооладает лучшими диэлектрическими свойствами по сравнению с полиакрилатами, более распространенными в качестве наполнителей полисилоксанов, а хорошие изоляционные свойства являются основным требованием электротехнической промышленности, предъявляемым к заливочным компаундам на основе полисилоксанов.
цель данной работы.
b связи с изложенным основной целью данной работы являлось: - изучение кинетики и реокинетики процесса полимеризации стирола в среде полисилоксана, а также коллоидно-химических свойств образующихся дисперсий полистирола в полисилоксане с целью нахождения условий синтеза, позволяющих направленно регулировать форму частиц дисперсной фазы;
установление взаимосвязи между механизмом дисперсионной полимеризации и формированием фазовой структуры образующейся дисперсии.
Научная новизна. 1. Впервые проведено систематическое комплексное исследование процесса полимеризационного наполнения низкомолекулярного полисилоксана (жидкость) в гидродинамическом поле в условиях ламинарного течения, включающее изучение кинетики и реокинетики дисперсионной полимеризации, коллоидно-химических свойств
системы, размера и формы образующихся частиц.
г. Впервые показано, что полимеризационное наполнение
полисилоксана полистиролом может Оыть осуществлено лишь с
использованием высокотемпературных инициаторов пероксидє
третичного оутила и гидропероксида третичного Оутила, поскольку при использовании традиционных инициаторов - пероксида оензоила, азодинитрила изомасляной кислоты, имеет место обращение фаз при конверсии 65-70%.
3. Впервые обнаружено принципиальное отличие закономерностей
дисперсионной полимеризации, инициируемой пероксидом третичного
Оутила, с одной стороны, и гидропероксидом третичного Оутила, с
другой, в части, касающейся кинетики, реокинетики и
формообразования частиц (стержнеподобные частицы могут оыть
получены лишь в присутствии пероксида третичного оутила).
4. Прямыми измерениями вязкостей дисперсной и дисперсионной фаз
установлено, что традиционный механизм деформирования пластичных
частиц дисперсной фазы в потоке не может быть реализован в полной
мере. Высказана гипотеза о том, что процесс деформирования
обусловлен высокоэластическим состоянием частиц и возникновением
вследствие этого нормальных напряжений.
Практическая значимость.
Найдены условия полимеризационного наполнения жидкого полисилоксана анизометричными стержнеподобными частицами полистирола. Вулканизаты дисперсии анизометричных частиц полистирола в полисилоксане обладают повышенными как прочностью, так и эластичностью по сравнению с вулканизатами, наполненными сферическими частицами, что позволяет говорить о материале с качественно новым комплексом свойств.
Апрооация раооты. Результаты работы были доложены на Всесоюзной конференции по ВМС (Алма-Ата, 1985), I Всесоюзной конференции "Смеси полимеров" (Иваново, 1986), Всесоюзной конференции "Радикальная полимеризация" (Горький, 1989), Всесоюзной конференции "Каучук-89" (Воронеж,1989), II Всесоюзной конференции "Смеси полимеров" (Казань,1990), XV Всесоюзном симпозиуме по реологии (Одесса,1990).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 работ
в виде статей и тезисов докладов.
иоъем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, списка цитируемой литературы.
Диссертация изложена на 121 страницах машинописного
текста, содержит 8 таблиц и 34 рисунка. Список цитированной литературы содержит У2 наименования.