Введение к работе
Актуальность проблемы. Открытая в начале ишстидесятых годов реакция метатезиса линейных и циклических оле^инов к настоящему времени довольно подробно изучена. Предложен механизм реакции разрыва кратных углерод-углеродных связей на карбеиовых центрах. Получили развитие и практические аспекты этой реакции. Реализован процесс каталитического превращения пропилена в бутен-2 и этилен, получены повне виды каучуков и пластмасс. Последними достижениями в этой области является расширение круга мономеров, включая и Оленины, содержащие .„ункцп зналъные группы, а такав использование катализаторов метатезиса для получения полимеров с системой сопряженных кратных связе.;, обладающих ценньглл электрофизическими, цл-зико-химическими и оптическими свойствами.
Однако до настонцого прожени в литературе либо отсутствуют данные об исследовании в области їлетатезиса сопряженных циклополп-енов, либо указііьчется на их ингиэирующил характер в.процессе ме-татезисно'Л полимеризации. Нет достоверно! информации о принципиальной невозможности различных циклических полионов вступать в реакцию метатозиса с раскрытием цикла и образованием высокомолекулярных соединении, обладающих повышенно.; ненасыщенноотью или 'содержащих систему сопряженных связей типа полиацетилена. 3 ряде случаев получение подобных полимерных структур невозможно другими способами.
Цель работы. Настоящая работа посвящена изучению и систематизации данных по полимеризации сопряженных циклополиенов на катализаторах метатезиса, а такта исследованию свойств полученных высо-коненасыщешшх полиалкеномеров.
Научная нопиэна. Впервые изучена полимеризация циклополиенов: циклолентадпен;!, дидешишентяіульпена, циклогептатриена, циклоок-
татетраена на катализаторах метатезиса содержащих соединешш W,Mo,Ta. Показана возможность осуществления, эффективной реакции метатезиса семи- и восьмичленных циклополиенов на гомогенных катализаторах. Установлено, что в этих же условиях пяти членные сопряженные цик-лополиены подвергаются аадиционной полимеризации с образованием полимеров ЦИКЛ0ЦЭ1ШОЙ структуры.
Практическая значимость работы. Предложен новый путь синтеза полиацетилена полимеризацией циклооктатетраена на катализаторах метатезиса. На его основе показала возможность получения достаточно прочных высококристаллических малодефектных пленок полиацетилена.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Ш научно-технической конференции, специалистов и студентов ЖГИ им, Д.И.Менделеева (Москва, 1987 г J , а также были представлены на ТП Международном симпозиуме по полимеризации и метатезису олеинов, Англия (Кингстон, 1987 г.) и К Международном симпозиуме по полимеризации и метатезису олеинов, -1РГ (Байройт, 1988 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работ.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 435 стр. машинописного текста, включает 26 рисунков и 4Э таблиц. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы. Библиография насчитывает 448 ссылок.