Введение к работе
Актуальность проблемы. Проблема достижения высокой селективности и активности каталитических систем при одновременном обеспечении технологичности в органических реакциях является особенно актуальной, поскольку позволяет снизить затраты, улучшить качество важных химических веществ. Решение этой проблемы может быть обеспечено за счет создания новых катализаторов. Полимеры, содержащие наночастицы металлов, могут использоваться в качестве катализаторов во многих органических реакциях, сочетая достоинства гомогенных (селективность, активность) и гетерогенных (легкость отделения и возможность модификации) катализаторов. Изменяя пга полимерной матрицы или структурные характеристики наночастиц металлов можно лштезировать системы, обладающие необходимым комплексом каталитических «арактеристик.
Делыо работы являются (1) создание новых полимерных систем, способных збеспечить взаимодействие с соединениями металлов и затем эффективно сонтролировать процессы нуклеации и роста наночастиц металлов, как в органических, жив водных средах; (2) изучение особенностей структуры коллоидов переходных металлов, стабилизированных в различных полимерных матрицах; (3) исследование :аталитических свойств полученных металлополимерных гибридов в реакциях идрирования, окисления и кросс-сочетания.
Научпая новизна работы. Исследованы структура и свойства мота- и іиметаллических коллоидов, стабилизированных в ядрах блок-сополимерных мицелл, а акже выявлены основные параметры, влияющие на их активность и селективность в идрировании ацетиленовых спиртов. Исследованы процессы направленной агрегации лок-сополимеров полистирол-поли-л<-винилтрифеішлфосфина в присутствии изкомолекулярных комплексов Pd. Установлено, что такие ассоциаты, содержащие
нанодисперсные частицы металлов, обладают высокой активностью в модельної реакции кросс-сочетания. Показана принципиальная возможность использована гибридных систем блок-сополимер/ПАВ в качестве матрицы для контролируемой синтеза наночастиц металлов. На основе таких гибридных систем синтезированы повні Pt-содержащие катализаторы, обладающие высокой активностью, селективностью і стабильностью в реакции окисления L-сорбозы.
Практическая значимость работы заключается в синтезе высокоэффективны: катализаторов селективного гидрирования дегидролиналоола (селективность 99,8% прі конверсии 100%) и окисления L-сорбозы (селективность 99,8%, конверсия 100%), : также в разработке новых полимерных систем, обеспечивающих стабилизацш наночастиц переходных металлов в органических и водных средах.
Апробация работы. Основные положения работы докладывались н международной конференции "Organometallic chemistry on the eve of 21 Century" Москва, (1998); 215ой конференции Американского химического общества, Dallas, США (1998); международной конференции "Environmentally friendly preparation of long chaii olefinic alchohol" CEOEC 98, Kuopio, Финляндия (1998); международной конференци "Reactivity in the organized microstructures" Weisbaden-Naurod, Германия (1998); 9 международной конференции "International symposium on relations between homogeneou and heterogeneous catalysis" Southempton, Англия (1998); Всероссийской конференци "Конденсационные полимеры: синтез, структура, свойства", Москва, (1999) международной конференции "Organometallic Chemistry Towards the 2151 century' Москва, (1999); на международной конференции "East asian symposium on polymers fo advanced technology" EASPAT, Sokcho, Южная Корея, (1999); на ІІ-ой Всероссийскоі конференции "Химия и физика полимеров в начале XXI века" Черноголовка (2000)
5 Всемирном полимерном конгрессе 1UPAC MACRO 2000 "38th macromolecular IUPAC
symposium" Warsaw, Польша (2000).
Публикации. По результатам работы опубликовано 5 статьей и 10 тезисов.
Структура и объем диссертапии. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Основной текст изложен на 160 страницах, включая 36 рисунков, 19 таблиц и 10 схем. Список цитируемой литературы содержит 188 наименований.