Введение к работе
Актуальность темы. В настоящее время аддукты трехфторис-того бора (АТБ) с аминопроизводными используются в промышленновт-ти в качестве катализаторов отверждения эпоксидных олигомеров при разработке пластиков конструкционного назначения, химстой-ких покрытий и герметизирующих материалов. Их преимущества по сравнению с традиционными аминными и ангидридными отвердителями обусловлены возможностью в широких пределах регулировать технологические свойства отверждаемой системы - жизнеспособность, вязкость, эффективную температуру начала отверждения. Вместе с тем, при переходе от ВР3 замещенных алифатических аминов к ароматическим область их использования ограничивается вследствие проявления ими крайне неравновесного характера полимеризации эпоксидных систем за счет быстрого отверждаицего действия комплексного соединения на начальных стадиях формирования сетчатой структуры. В этом случае, полученные полиэпоксиды, как правило, имеют повышенные внутренние напряжения и обладают низкой стабильностью физико-механических показателей в ходе длительной эксплуатации в нормальных условиях.
С точки зрения получения катализаторов отверждения эпоксидных олигомеров с регулируемой температурой начала отверждения и более плавного структурирования сетчатого полимера, актуальным является использование данного типа катализаторов в виде полифункциокального ароматического производного с мостиковыми гетероатомнши группировками. В этом плане весьма перспективними являются ди- и полиаминоарилрнсульфиды, мостиковые сульфидные группы которых способны к передаче электронных эффектов с возможной стабилизацией комплексного соединения.
Цель работы. Настоящая работа посвящена синтезу и иссле-
дованию свойств аддуктов BF g с аминозамещенными ариленсульфи-дами, а также разработке и изучению свойств сетчатых полиэпок-сидов, отвервденкых в их присутствии.
Научная новизна. В работе впервые получены аддукты ВТ 3 с аминозамещенными ариленсульфидами, подробно изучено влияние их строения на донорные свойства аминогрупп и показано, что гидролитическую устойчивость комплексного соединения определяет положение сульфидных мостиковых групп по отношению к азотным центрам координации: устойчивость аддуктов возрастает при переходе от орто- к пара-замещенным диаминодиарилсульфидам.
Разработан оригинальный способ получения полимерного адцук-та ВР g с полиаминофениленсульфидом путем перекомплексации соли карбоновой кислоты и полиамина с более сильным акцептором - ВР д.
При исследовании процесса отверждения эпоксидианового оли-гомера адцуктами BF 3 с аминозамещенными ариленсульфидами найдено, что жизнеспособность и температура начала эффективного отверждения определяются глубиной гидролиза комплексного соединения, которая зависит от строения исходного амикозамещенного арилен-сульфида.
Определены основные структурно-механические свойства полученных сетчатых полиэпоксидов и найдено оптимальное сочетание релаксационных характеристик и теплостойкости в зависимости от вида и содержания кислотного катализатора.
Показана перспективность использования аддуктов В? g с аминозамещенными ариленсульфидами в качестве ускорителей отверждения эпоксиангидридных и эпоксиаминных композиций с комплексом улучшенных технологических и эксплуатационных свойств.
Научная новиэна основных положений диссертации Подтверждена 2 авторскими свидетельствами и I положительным решением по
заявке на авторское свидетельство на изобретение.
Практическая ценность. В результате проведенных исследований на основе доступного исходного сырья получены аддукты В? g с аминозамещенными ариленсульфидами, которые использованы в качестве индивидуальных отвердителей эпоксидианового олигомера ЭД-20, а также ускорителей отверждения эпоксиангидридных и эпок-сиаминных связуыцих.
Разработанные композиции с улучшенной технологичностью и превосходящие по теплостойкости, грибостойкости и стабильности физико-механических и диэлектрических свойств промышленные связующие аналогичного состава и назначения проходят успешные испытания в качестве герметизирующих материалов элементов радиоэлектронной аппаратуры. Данная разработка включена в координационный план Минхимпрома по проблеме "Эпоксидные смолы".
Апробация работы. Результаты работы докладывались на краткосрочном семинаре по герметизации радиотехнической и электротехнической аппаратуры полимерными материалами (г.Ленинград, 1989 г.).
Публикации. По результатам диссертации опубликовано 3 статьи, I тезисы доклада, получено 2 авторских свидетельства и
1 положительное решение по заявке на авторское свидетельство.
Объем работы. Диссертация изложена на 98 страницах машинописного текста, состоит из введения, литературного обзора,
2 разделов обсуждения результатов, экспериментальной части,
списка литературы (106 наименований), 18 рисунков, 8 таблиц и
приложения.