Введение к работе
Актуальность темы. Бноимитирующий подход, к регуляции химических реакции представляется чрезвычайно перспективным, так как позволяет использовать принципы организации высокоэффективных природных каталитических и рецепторлых систем для осуществления традиционных химический превращений. В частности, искусственная регуляция реакций окисления под действием перекиси водорода и молекулярного кислорода может обеспечить оригинальный подход к таким практически важным проблемам, как селективное тдроксилирование ароматическш соединений и стабилизация к автоокислению биологически активньк молекул и лекарственных средств.
Сохраняет актуальность также проблема "молекулярного узлавания", то есгь способности к эффективному и специфическому связыванию молекул определенной структуры, которое также исследуется в данной работе на примерах окислительных превращений катехолов в присутствии модифицированных циклодекстринов.
Научная новизна. В работе предложены методы влияния на позиционную селективность гидроксилирования фенола и его производных в системе Гамильтона. Наиболее эффективными из ив являются ковалентная стерическая защита гидроксильной группы (повышение пара-селективности более, чем в Ю раз) и включение субстрата в полость р-іщклодекстрина (дополюггельное двухкратное увеличение пара-селективности).
Синтезированы несколько новых амшопроизводных р-циклодекстрииа » изучено их влияние на окисление ряда ароматических 1,2-диолов кислородом воздуха. Установлено, что характер влияния цнклодекстрнноо может быть различным (ускоряющим, иигибирующим и изменять ход реакции) в зависимости от природы субстрата.
Исследовано влияние различных факторов на связывание катехолат-анионов и родственных соединений с катионными циклодекстринами. Показано, что синтезированные циклодексгрины могут служить эффективными искусственными рецептора m фенольных соединений. Довольно высокая степень Узнавания" в этих системах обусловлена независимым участием электростатических и гидрофобных їзаимодействий в связывании субстрата.
Практическая значимость. Работа выполнена в рамках темы "Разработка іаучньк основ получения и применения металлокомплексных и биооргашпеских сатализаторов для создания новых технологических процессов", номер Госрегистрацин 01870041733.
Достигнутая в работе пара-селективность гилроксилігрования пронзиолиых {іенола является самой высокой из известных для модельных спаем Предложенный подход может быть использован для селек-ппшого СНІП ' :!
гидрохинона, что является промышлекно важной задачей. Синтезированные катионныс циклодексгряны могут служить эффективными стабилизаторами от окисления таких природных молекул, как кофейная кислота и других биологически активных анионов.
Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на Конференции молодых ученых химического факультета МГУ (Москва, 1990г.), научно-теоретической конференции "Экология окружающей среды" (Ташкент, 1990г.), 7-й Международной конференции молодых ученых по органической и биологической химии (Варна, 1990г.).
Публикации По материалам диссертации имеется 5 публикаций.
Структура и объем работы. Диссертации состоит из введения, обзора литературы (2 главы), экспериментальной части, изложения результатов исследований и их обсуждения (2 главы), заключения, в: шодов, списка цитируемой литературы, включающего ссылки.